-ацилоксиэтилсалицилаты в качестве пластификатора ацетобутирати этилцеллюлозы

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 070878 (21) 2652393/23-04с присоединениел заявки Йо(23) ПриоритетОпубликовано 2 31280. Бюллетень М 4 7Дата опубликования описания 3 О. 12, 80 Кл 3С 07 С 69/88С 08 К 1/16 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения Б,К.Зейналов, Э.,нагиданов и С.А,Сарыева17Ордена Трудового Красного Знамени институтнефтехимических процессов им, академика Ю.з,Р 1 амедалиеваАН Азербайджанской ССРа(54 Ь - АЦИЛОКСИЭТИЛСАЛИЦИЛАТЫ В КАЧЕСТВЕйЛАСТИФ КАТОРА АЦЕТОБУТИРАТИ ЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗИ 0 б- О- Сч -сн - о- с,7где 8 - от С 4 Г 9 до С,Ип,Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно, к Ъ -ацилоксиэтилсалицилатам в качестве пластификаторов ацетобутират- и этилцеллюлозы. 5Известен дибутилсебацинат в качестве пластификатора ацетат- и ацетобутиратцеллюлозы (11 .Однако дибутилсебацинат не в полной мере отвечает требованиям, пред;. - 1 и являемым к пластификаторам. Это связано с недостаточно высокими Физико- механическими свойствами получаемых пластических масс, особенно по морозостойкости,водопоглощению,прочности.Цель изобретения - создание новой химической структуры, которая может быть использована в качестве эффективного пластификатора ацетобутират- и этилцеллюлозы, с приданием пластическим массам на их основе высоких прочностных, морозостойких, реологических свойств.Указанные свойства определяются новой структурой общей Формулы 1 25ОН Синтез )о -ацилоксиэтилсалицилатов осуществляют путем взаимодействия 7 Ъ -оксиэтилового эфира салициловой кислоты и соответствующей жирной кислоты в присутствии кислогокатализатора,П р и м е р 1. Синтез ф -валероксиэтилсалицилата.В реакционную колбу помешают21,84 г (0,12 моль) 3 -оксиэтилового эфира салициловой кислоты, 10,2 г(0,1 моль) валерьяновой кислоты,0,32 г (1 к смеси компонентов)57-ной хлорной кислоты, используемой как катали. атор, и 40 мл растворителя-толуола. Реакционную смесьпри температуре 110-120 ОС нагреваютв течение 2 ч до выделения 1,65 г воды, Реакционную массу охлаждают и обрабатывают последовательно содой ивсдой, после чего сушат и фракционируют.В результате с выходом 91,0% оттеории получают продукт с т. кип.158-159 ОС/1,5 мм рт. ст., отвечающий по составу-валероксиэтилсалицилату.ИК-спектр; полосы поглощения карбонильной группы в КСО-связи в области 1750 см , Фенильной - в облас..П р и ьл е р 2. Синтез Ь -капроноксиэтилсалицилата.В реакционную колбу помещают 21,84 г (0,12 моль) 3 Ь-оксиэтилового эфира салициловой кислоты, 11,6 г (0,1 моль) капроновой кислоты, 0,33 г (1 к смеси реагентов) катализатора-ной хлорной кислоты и 40 мл то" луола, Температуру поднимают до 110- 120 С, при которой реакцию заканчивают за 3 ч (вьгдвлено 1,6 г воды). После соответствующей обработки сырца, отгонки растворителя и вакуумного фракционирования получают продукт с т.кип, 169-171 С/1,5 мм рт. ст., отвечающий по составу р -капроноксиэТилсалицилату, выход которого от теории составляет 90,3.ИК-спектр: полосы поглощения в области 3210 и 1218 см относятся к колебаниям фенильной группы; в области 2970 и 1425 см" к колебаниям фенйльной группы, в области 2970 и 1425 см - метиленовой, в области 2945 и 1385 см - метильной, с частотой 1750 см - карбонильной в й=0(связи, в области 1300 и 1160 см сложно-эфирной связи. О содержании в веществе бензольного кольца свидетельствуют полосы поглощения в области 1622 и 708 см. Ну=0,85 (АЙ 03 1 степени, в системе бензол: ацетон 1:1).П р и м е р 3. Синтез ф -пеларгоноксиэтилсалицилата.В реакционную колбу помещают 21,84 г (0,12 моль) ф -оксиэтилового эФира салициловой кислоты, 15,8 г (0,1 моль) пеларгоновой кислоты, 0,38 г (1 к смеси реагентов) катализатора - 57-ной хлорной кислоты и 40 мл толуола. Температуру поднимают до 110-1200 С, при которой реакцию заканчивают за 4 ч (выделено 1,5 г воды). После соответствующих операций обработки, сушки и отгонки растворителя с 78,1-ным выходом от теории выделен 3 -пеларгоноксиэтилсалицилат, Показатели этого эфира представлены в табл. 1. ИК спектр: полосы поглощения фенильной группы в области 3200 и 1200 см , сложно-эфирной группы в области 1300-1165 см , метиленовой в области 2870 и 1472 см , метилью ной - в области 2940 и 1380 см карбонильной - в области 1750 см и бензольного кольца в области 1595 и 765 см . Ку=0,92 (РВО 3. степени, в системе бензол: ацетон 1:1),-Ацилоксиэтилсалицилаты были испытаны в качестве пластификаторов в рецейтуре ацетобутират- и этилцеллюлозных этролов. Композиции наоснове ацетобутиратцеллюлозы (АБЦ)готовились из расчета 100 вес. ч.полймера, 10 вес. ч. пластификатора,0,25 вес, ч. стабилизатора П(светостабилизатора) и 0,5 вес, ч,смолы ЭД. Композиции на базе этилцеллюлозы (ЭТЦ) готовят смешением.100 вес. ч, полимера, 10 вес. ч.пластификатора, 0,2 вес, ч, стеарина и 0,5 вес. ч, стабилизатора (термооксиданта).Для оценки эффективности и полезности заявленных соединений они срав15 ниваются с одним из лучших, пригленяемым для этих целей, промышленнымпластификатором - дибутилсебацинатом (ДБС). Для этого на основе дибутилсебацината по приведенным рецепЩ турам получают контрольные образцыэтролов, свойства которых сопоставлялись со свойствами этролов на основе заявляемых соединений,Получение этролов осуществляетсясуховальцевым методом, при температуре вальцевания для АБЦ равной155-1650 С и для ЭТЦ - 160-175 С.Продолжительность вальцевания колеблется в пределах 10-15 мин. Образцы, предназначенные для физико-механических испытаний, изготовляютсяметодом литья под давлением на шнековой литьевой машине В 5 КМ/20фирмы Баттенфельд. Температура литья, в зависимости от содержанияпластификаторов, поддерживается впределе 180-230 С. Цикл литья закан.чивался за 1 мин. Физико-механичес"кие показатели ацетобутират- и этилцеллюлозных этролов, пластифициро 40 ванных 3 -ацилоксиэтилсалицилатамиприведены в табл. 2.Сравнение свойств АБЦ- и ЭТЦ-этролов с добавкой предлагаемых соединений (5 "ацилоксиэтилсалицилатов со45 свойствами контрольных образцов с дибутилсебацинатом позволяет установить следующее - этролы с заявляемыми эфирами обладают более высокими показателями прочности на изгиби на растяжение. Их относительноеудлинение на уровне (в случае ЭТЦэтролов), либо превосходит (в случае АБЦ-этролов) аналогичный показатель у этролов с ДБС. Все этролы сзаявляемыми эфирами в меньшей с-епени подвержены действию воды и менее летучи. АБЦ-этролы с салицилатами обладают лучшей морозостойкостью,чем контрольные образцы. Удельнаяударная вязкость и реологические свойЯ ства этролов с предлагаемыми эфирами не отличаются от контрольных.Таким образом, АБЦ-этролы с добав-.кой заявляемых 3 -ацилоксиэтилсалицилатов превосходят по прочностным65 свойствам, водопоглощению, морозо789512 салицилатов превосходят контрольныеобраэцы по прочности, водопоглощению и летучести. Таблица 1 63,62 63 8,0Ф м о 1 1 1 1 1 О 1 й м.с с сП сп гч мссп СР м м с с пу сп й ф с оО СЧ О О с с тЧ сЧ СО Ю Ю Ю с 7.4 чхо ао ХО 1Ю ОсГ ГГЧ Гц 4 О Д с с фс С 4 О са х но н Э 6 О х х в хх 0 н х и О ц х х оа х х 63х х хо о й 1 Ф н 1 о н х хой Х, 1 3 о 1 еыобе еиодоннэ 1 йкеа ви пебон -хлеб од он ЕбгО чхаохевН НИп 1 О т/девер аеб ихааь, 1 п 1 а адХфаинэж -наеб ен чаоньоб ха/Эдх 9 идеи ен чаоньоб 11(бавонХ иисп хо епФЕ ох и сР СО ф м м с с с о о о 1 М о й о 1а х с п Х о 1" м 3 сй Го а н Ю й Ю 6хо О 1; л Я Э 1 х цх н й н 1 б х х х о хана 1 хпО сало ава охи хф ) Н 1 О а 1-" хбЦ я и 1 1 Х о ноны и м и О х х а И х,е.789512 Составитель Е.уткинаТехред ,С.Мигунова рректор С.Шек ор Е.Шиш Заказ 8972 25ВНИ дписн митета СССРткрытий ская наб., д 113 лиал ППППатент , г, Ужгород, ул. Проектная,Формула изобретенияЬ-Ацилоксиэтилсалицилатц общей Формулы 1 3 9с;о-сн -сн 1-о-с-Р,Тираж 495И Государственногоделам изобретений и5, Москва, Ж, Ра где Н - от С Н до СН 7з качестве пластификатора ацетобутн"рат- и зтилцеллюлозы. Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе 1. Тинмус К. ПластиАикаторы. М-Л., "Химия", 1961, с. 660-662,