Способ борьбы с насекомыми, клещами и нематодами

Союз СоаетскккСоцкалнстийесккк 67.1 О 6 РЕТЕ Н И ЗОБ Республик ТЕНТ 61) Дополнительный к патенту 22) Заявлено 22,03,723) Приоритет -(32) 06. 04. 7РЗ) Япония осд рствениый комитеСССРелаи изобретенийи открытий Шо-Ч 7-338Опубликов 5,06.79, Бюллетень 2 ания описания 05.06. 53) УДК 632. 951. 2:(088.8) а опубликов 2) Авторы изобрете И нос тра нцыШигео Кишино, Акио Кудаматсу и Шозо(Япония) 71) Заявител Иностранная фирм 1 Байер Арф ф ФРГ)54) СПОСОБ БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ НЕМЛтОДАИИ ЛЕЩАМИ Изобретение относится к химичес-ким способам борьбы с насекомыми, клещами и нематодами.Известен эфир О-этил-О-(2,4-диметилфенил) -Б в (2-этокси-этил) тиофос" фоновой кислоты, обладающий инсектицидной и акарицидной активностью (1)Известен способ борьбы с вредите" лями сельского хозяйства с использованием в,качестве действукцего начала эфира О-(4-метил-тиофенил) "Я- -(2-этилтиоэтил) -этилдитиофосфоновой кислоты 2)Однако он недостаточно эффектио, хлор, ь одина- значеся изыс" борьбы с. одами. ой новыйклещами котороой наоеих био- тиофослы.Ъ 25 Р-Х / И 2 11 Целью изобретения являе кание эффективного способа насекомьми, клещами и немаЦель достигается технич шением, представляющим соб способ борьбы с насекомыми и нематодами, осуществлени го обуславливается обработ комых, клещей и нематод ил топа Фениловьм производным фоновой кислоты общей форм 2где й - метил, этил;я - этил, пропил;Х - кислород, сера;и - 1,2;У - трет-бутил, метилтипричем У может иметковое или различноейие, если п означает 2,в количестве 0,03-10 кг/га.Соединение указанной формулы получают, если а) 2-алкоксиэтилмеркаптан или его соли металла подвергают взаимодействию с хлорангидридом алкан- (или 5 ) фенилтио (или дитио) Фосфоновой кислоты или б) алкан-О-(или 3 ) фенилдитио (или тритио)фосфоновую кислоту или ее аммониевой соли или замещенной аммониевой соли металла подвергают взаимодействию с 2-алкоксиэтилгалоидом или эфиром 2-алкоксиэтилсульфоновой кислоты.Предлагаемый способ получения пред почтительно осуществляютс применением растворителя или разбавителя, в качестве которых можно использовать почти все инертные, раствори- тели или раэбавители, в особенности воду и такие инертные органические соединения, как алифатические,3 667106алициклические и ароматические угле-водороды, которые могут быть хлорирова ними, например; гексан, циклогексан, петролейный эфир, лигроин,бензол, толуол, ксилол, хлористыйметилен, хлороформ, четыреххлористых углерод, моно-,ди- и трихлорэтилены и хлорбензол, такие простыеэфиры, как диэтиловый эфир, метилэтиловый эфир, диизопропиловый эФир,дибутиловый эфир, окись этилена,диоксан и тетрагидрофуран, такие 10кетоны, как ацетон, метилэтилкетони метилизопропилкетон; такие нитрилы, как ацетонитрил, пропионитрили акрилрнитрил; такие спирты, какметанол, этанол, изопропанал, бутанол и этиленгликоль; такие сложныеэфиры, как этилацетат и"амилацетат;такие амиды кислот, как диметилформамид, диМетилацетамид; такие сульФоксиды и сульфоны, как диметилсульФоксид и сульфоран; и такие основа"ния, как пиридин. Если в варианте(а) способа применяют 2-алкоксиэтилмеркаптан, а в варианте (б) алкан-(или-б)-Фенилдитио (или триТио) Фосфоновую кислоту, то обычнодобавляют связывающее кислоту веществоМожно использовать любое изобычных связываюцих кислоту вешеств,например гидроокиси, карбонаты, бикарбонаты и алкоголяты к(елочных метал- З 0лов или третичные амины, напримертриэтиламин, диэтиланилйн или пиридин.Предлагаемый способ можно про водить в широких температурных пределах. Обычно макцив ведут притемпературе от -20 фС до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно от 0 до 100 фс или до точкикипения реакционной смеси, если 40она ниже. Реакции обычно осуществляют при нормальном давлении, но давление может быть и вцше и ниженормального,. Следующие примеры поясняют способ 45получения предлагаемых соединений.Пример 1,-5- (2-этоксиэтил) -метанфосфонодитиоата п1, 5847,Получают аналогичным образом. Выходсоставляет 93. Его показатель преломления п 20 "- 1,5708.П Его т,кип. 158-161 С/0,07 мм рт.ст.,показатель преломления п "-1,5933,выход 90(5) 3 5, 6 г три этиламмо киев ой соли 9 - (4- "хлорфенил)-метантритиофосфоновой кислоты растворяют в 200 мл ацетонитрила и к смеси добавляют 15,3 г 2-этоксиэтилбромида, затем в течение 3 час кипятят с обратным холодильником. По окончании реакции масляную Фазу экстрагируют бензолом и большим количеством воды, бензольную фазу промывают водой и 1-ным раствором карбо ната на трия, затем сушат над безводным сульфатом натрия. Бенэол отгоняют и получают 27,8 г,В -(4- -вслорфенил) -9- (2-этоксиэтил) метанфосфонотритиоата, пв = 1,615720Приме р 3.сн 5РС 1 (6)Гс 2 Н 0 сН 2 сН 274 г триэтиламмониевой соли 5 -(4- хлорфенил)-этантритиофосфоновой кислоты растворяют в 200 мл ацетонитрила и к смеси добавляют 48,8 г эфира 2-этоксилэтил-пара-толуолсульфоновой кислоты и в течение 3 час кипятят с обратным холодильником. По завершении реакции масляную Фазу экстрагируют бензолом и большим количеством воды, бецзольную фазу промывают водой и 1-ным раствором карбоната натрия и затем сушат над безводньм сульфатом натрия.Отгоняют бенэол и получают 56 г 6- (4-хлорфенил) -5- (2-этоксиэтил)- - эта нфосфонотритноата, я 4 1, б 04 9,йРй (1),50 с,н,еск,сн,3 6,9 г натрия добавляют к смеси из 400 мл толуола и 38 г 2-этоксиэтилмеркаптана и растворяют при наг резании. Во время охлаждения добавляют 83 г 0-(2,4-дихлорфенил)-метантионфосфонйлхлорида в смесь в течение 3 час. кипятят с обратным ;холодильником,По ОконЧаНИИ Реакции смесь промывают водой и 1-ньв 4 раствором карбоната натрия при комнатной температуре, затем сушат над безводным сульфатом натрия е ОтГОняют тОлуОл и получают 95 г 0-(2,4-дихлорфенил)- . н, 3аР/ С 1 (2)с 1сН 3 1Р 0 / СНО трепп (4) с 2 Н,ОсН,с Н,3 Его пока затель п ре ломле н и я о:1, 5 58 1,ловыход 91.П ример 2,сн8РЙ, .Р-оСд 0 динение 1 звестно С 1Сгн 5иР оСд (7) С 2 Н 50 СКгСК 28 49,5 г безводной этандитиофосфоновой кислоты суспенцируют в ацетонитриле и добавляют 65 г 2,4-дихлор. фенола и 41 г триэтиламина, растворенных в 200 мл ацетонитрила, поддерживая температуру реакции при.10 С.Затем смесь в течение двух часов перемешивают при температуре 60 С.Добавляют 61 г 2-этоксиэтилбромида и затем смесь в течение 3 час кипятят с обратньм холодильником. По окончании реакции масляную фазу экстрагируют бензолом и большим количеством воды, бензольную фазу промывают водой и 1-ным раствором карбоната натрия, затем сушат над безводным сульфатом натрия.Отгоняют бензол иполучают 122 г 0- (2,4-дихлорфенил) -8- (2-этоксиэтил) - этанфосфонодитиоата, явго =1, 5781,Формы применения препаратов обычные.Опыт по определению действия против Те 1 аоусЬнз ц"исае . Получение пробного препарата: ЗО растворитель - 3 вес.ч, ксилола; эмульгатор - 1 вес.ч. алкиларилполиг.ликолевого эфира.Для получения препарата 1 вес,ч, активного соединения смешивают с вышеуказанньм количеством растворителя, содержащего вышеуказанное количество эмульга то ра, и смесь ра збавля ют в одой до необходимой концентрации.Растения обык нове н ной фасоли с двумя главными листьями, выращенными в горшках диаметром б см, заражают 50-100 паутинными клещами (Те 1 ганцсЬоЬ шбсаЕ, имаго и нимфами), которые устойчивы к обычным фосфорорганическим пестицидам, через два дня каждый горшок опрыскивают 2 и мл водного препарата, содержащего предписанную концентрацию активного соединения, который получают вышеописаннЫм способом. Затем горшки ставят в теплицу и по истечении 10 дней определяют степень уничтожения по следующей шкале: 3 - нет живых имаго или нимф;2 - менее 5 живых имаго и нимф по сравнению с необработанными контрольными растениями;1 - 5-50 живых имаго и нимф по сравнению с контрольными растениями;0 - более 50 живых имаго и нимф по сравнениюс необработанными контрольными растениями.Результаты приведены в табл.1,667106 Продолжение табл.1 Соединение Концентрацияактивного соединения (вес.3) 0,1 0,03 0,01 Р ОС 2 Н СНСНВ 0 0 8 с,н, ( ь 02 Н 5.фО 2 Н 21 0 61фгн,05Р-ОйГС,Н,О 0 0 Продолжение т абл, 2 Соединение 03 0,01 Соединение 1 0 Соединение ( 20 0 0 Соединение ( 05 Соединение 1 У 0 0 0 а блиц Соединение У 5 О Опыт по определению действипротив РГо 1 е 2 а гпасобрепщЬ оеди Капустные листья погружают в во ный препарат, содержащий активное соединение в предписанной концентр ции, полученный согласно описанном выше примеру А. Листья сушат на в, духе н помещают в чашки Петри диаметром 9 см, 10 личинок РЬ 1 еГЬ дзсе Обрюп 15 подают в каждую .ашку, ко торую в течение двух суток выдержи вают в теплице при постоянной температуре 28 фС. Затем подсчитывают число умерщвленйых насекомых и определяют степень умерщвления.(Известное соединение У) Опыт по определению действияпротив РщдЕпс ЬСио.Листья сладкого картофеля погружают в препарат, содержащий активноесоединение в предписанной концентрации, полученный согласно описанномувыше. Листья сушат на воздухе и помещают в чашки Петри диаметром 9 см,Затем в каждую чашку подают 10 личинокЪодепю ОЬлО третьей возрастной стадии. Чашки в течение сутоквыдерживают в теплице при 28 фС и по- "тоМ вычисляют число умерщвленныхнасекомых и определяют степеньумерщвления.Результаты приведены в табл.2. тепень умерщвления (%) ри концентрации активноо соединения, (вес.)667106 Т а блица 3 Продолжение табл.4 тепень умерщленияпри онцентрации ктивного комтепень умерщвления ) при концентраии активного соединения (вес.) Соединени Соединение нента (вес,)0 1 О 01 О 001 0,1 0,01,34567Соедине ние Соединение Соединение 100 100 100 100 100 1 50 П 100 (Л 10 100 90 100 100 80 0 30 0.100 100 0 100100 90 Опыт по определению действияпротив Мцбйдофцпе (псопбэ Получение пробного препарата. Соединение 1 70 О 0 Соединение 1 У 100 20 О Соединение.у 90 10 0 30 5 100 80 100 100 55 Степень Е 1 покказатель н. остов Х (класс астенияаражения (общее количество оцениваемых растеннй)х 4х 100 Соединение П 90 О О25 Соединение И 40 Опыт по определению действия против Ицзсб поп)еьОсо,Кусок фильтровальной бумаги раскладывают в чашку Петри диаметром 9 см и в нее вкапывают 1 мл препа рата, содержащего активное соедине- ние в предписанной концентрации, полученного согласно описанному выше. В чашку помещают 1 О женских имаго Мцьсо доееьОао, затем чашку в те чение суток выдерживают в теплице при постоянной температуре 28 С. Подсчитывают число умерщвленных насекомых и определяют степень умерщвления. Результаты приведены в табл. 4,,." 45Таблица 4 Смешивают 2 вес,ч. активного соединения и 98 вес.ч. талька. Смесь измельчают до йорошка. Препарат активного соединения смешивают с почвой, которая была за раже на Иебздофре юСопйа, так, ч то в почве оказывается заданная концентрация активного соединения. Обработанную почву перемешивают до гомогенного состояния и ею заполняют горшки площадью 1/5000 ар. Горшки засевают 20 томатньии сеянцами (сортами Ною ) и выращивают их в теплице в течение 4 недель. Затем каждое томатное растение вынимают из почвы, не повреждая корни. Определяют степе нь зараже ния нематодами из расчета на группу, состоящую из 10 томатных растений, по следующей шкале:,03 - 1 рмации, ксперти цииР 2 кг/га.ринятые 25,0 О Известное соединени 1765 оженный сп клещами эффек тив ныл, КибаКоу Фант Состаехред ктоР 4. Пежо Редактор Нд Заказ 3215/4 ж 754ударствиэобрева Жодпис ноеомитета СССРткрытийая наб. д.4/5 ра ЦНИИПИ Госпо делам113035 д Мосл ППП ф фПат нногоний ис Раущс к Проек тна я, 4 нтф ,Результаты приведены в табл.5. Так иМ образом, пресоб борьбы с насекомыеи йематодами является Формула изобретенияСпособ борьбы с насекомьми, клещами и нематодами путем обработкиих или их биотопа действующим началом на основе Фениловых производных тиофосфоновых кислот, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцельюповйшения эффективности способа Ьбработку проводят фениловымпроизводным тиофосфоновой кислотыобщей формулы0ф ТР я,оси,ен,агде Я, - метил, э15 Я - этил, пХ - кислородП - 1,2.У - трет-бутил, мчем У може.т иметь20 ра злич ное значе ничает 2,в количестве 0Источники инфово внимание при э1. Патент Фракл. А 01 Я Э/00,2, Выложе иная9 1954894, кл. 12