Фунгицидное средство

ет - (32) 05.02.7 04394 75 (ЗЗ) Францияпубликоеано 050 б 79.бюллетень2 осударственамй омитет СССР по делам нэпбретений и открытМ) У 2,95 88,8 Дата оиубликеваиия оиисаиия 05,0 б.79 Иностранцы и Лакруа, Жан-Клод Дебурж72) Авторы изобретения ностранная Фирмаф ффила,ро С Лт(Франция) аявит Е СРЕДСТВ ФУНГ к химическим аразитичесименно к ис- редств наескихтиоей форофосфито циклическмуль е относится ьбы против астений, а унгицидных одных цикли Изобретесредствам боких грибковпользованиюоснове проифосфитовИзвестек арбаматявля йсяен-бис- (дитиоманеб) -фунгицидпрепаратом 111 собой контемный. ен по от-.дников спытания", заразения,рофилактивляет не си акти и ногра ного время ено п кольцок которФорм Более близкимипо структуре иоб ладающими Фунгицидными свойствами вляются средства, действующими еществами которых являются производные 2-окси,3,2-дноксафосфори-, нана 2). 25Цель изобретения - изыскание новых Фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью.С этой целЬю изобретение предус" матривает использование производных О н Ж,Х-этимарганцакюи торговымОднако он предстатактный Фунгицид, аСледовательно, он неношению к боЛезням вни в условиях системни при обработке во" его действие ограничческой обработкой. где Я, - водород, метил, этил,пропил;Йа - водород, метил, этил;)т и Я - водород, метил,правно О или 1;кроме того,Я, иИ прий = 1 могут образовывать фенильноевместе с атбмами углерода,ым они присоединены.ы применения препаратов обычные.Концентрации действующих началв готовых к употреблению формахсоставляют 20-95 вес.Ъ.Способ получения соединенийосновав на взаимодействии сероводорода с циклическим фосфитом,Реакция проводится в органическомрастворителе в присутствии третичного основания, такого как пиридиннли триэтиламин и при температуреот -20 до +100 С. При п = 0 получают 2-тио-Н-.1,3,2-диоксафосфоланы, припф 1-2-.тио-Н,3,2-диоксаФосфоринаны,Согласно этому способу получают 2-тиоН-метил,3,2-диоксафосфолан (соединеиие Т) .Для этого к раствору 0,5 моль (70,2 г) 2-хлор-метил,3,2"диок" сафосфолана в 200 мл безводного толуола и охлажденному до -10 С ( добавляют при перемешивании 0,5 моль (39,5 г) пиридина в виде раствора в 50 мл безводного толуола. После этого добавления в толуольный раствор, поддерживаемый при температу ре -1 О С, в течение двух часов пропускают ток Нз . Осаждается пнридинийхлоргидрат. После прекращения пропускания тока Н Б в реакционную смесь в течение двух часов пропускают этот азот в процессе повышения температуры реагентов до комнатной температуры. Осадок отфильтровывают и растворитель отгоняют из фильтрата прн пониженном давлении. Остается прозрачное желтое масло, которое перегоняется при пониженном давлении. Выход; 67 Т.кип. 67-68 С/0,2 мм рт.ст.иЭлементный анализ для С Н О Р 9:РассчитаноюЪ С 26 р 1 Н 5 р 07Р 22,45 В 23,20Найдено,Ъ С 26,26 Н 5,14р 22,46 23,10Таким жеобразом получают 2-тио- -2 Н,3,2-диоксафосфолан (соединение 2) . Выход:3.0 п, 1,530Элементный анализ для СдНОдР 8Рассчитано,Ъ С 19,85 Н 4,03Р 25,0 8 25,8Найдено,Ъ С 19,41 Н 4,06Р 25,08 5 25,73-2-тиоН 4,5-диметил,3,2-диоксафосфолан (соединение 3) Выход: 83 пв 11197 Элементный. анализ для СН ОР яРассчитано,Ъ С 31,58 Н 5,92Р 20,39 3 21,05Найдено+Ъ С 31,8 Н 5,94Р 20,31 5 20,992-тион,3,2-диокса-фосфоринан (соединение 4) .Выход: 68 Т.пл. 33 СЭлементный анализ для С 1 НрОРЯРассчитано, С 26,09 Й 5,07Р 22,46 23,11Найдено,С 26,05 Ц 5, 08Р 22 у 45 8 23 у 202-тиоН,5-диметил,3,2-диоксафосфоринан (соединение 5) Выход: 56 Т.пл. 84 СЭлементный анализ для С Нн О РВРассчитано,% С 36,14 Н 6,63Р 18,67 8 19,28Найдено,Ъ Ь 36,54 Н 6,24Р 18,78 3 19,40 2-тиоН-метил,3,2-диоксафосФоринан (соединение б)Выход: 51 Ъ Т.кип. 72-73 С/0,1 ммрт.ст. и 0 : 1,5425Элементный анализ для СНОРфРассчитано,% С 31,6 Н 5,95 Р 20,4 3 21,00Найдено,Ъ С 31,7 Н 6,020,8 521,12-тиоН, б-диметил, 3, 2-диоксафосфоринан (соединение 7)0 Выход; 60 Т.кип.89-94 С/0,04 ммрт.ст, и 0: 1,512Элементный анализ для С НО РбРассчитано,% С 36,12 Й б, 66Р 18,66 Я 19,26Найдено,Ъ С 36,10 И 6,80Р 18 рб 3 8 19,362-тиоН-н-пропил-этил,3,2-диоксафосфоринан (соединение 8)Выход: 75 Т.кип. 1120 С/0,025 ммрт.ст. и : 1,5045 фЭлементный а нализ для С 8 Н 6 О Р 8Рассчитано,% С 46,10 Н 8,17Р 14 ф 90 Ф 15 ф 40Найдено, С 46 10 )( 7 9914,10 3 14,342-тиоН, 5-бензо, 3, 2-диоксафосфоринан (соединение 9)Выход: 100 Т.пл. 56 СЭлементный анализ для С Н ОВОРЯРассчитано,Ъ С 45,20 Н 3,76Р 16,66 6 17,20Найдено,Ъ 45 ю 09 3,8616,74 17,31Изобретение иллюстрируется следукщими примерами,П ример 1. Тест ю оа наР 1 азщорага дбоЬ на виноградных растениях,А. Предохранительная обработка,Путем пульверизации иэ пистолета0 обрабатывают виноградные растения(сорт 1 цвау ), культивированные вгоршочках (на нижней сторонелистьев) водной суспензией смачивающегося порошка, имеющего следующийвесовой состав,%:испытуемое активное начало 20антифлоккулирунщий агент(лигносульфат кальция) 5смачиватель (алкиларилс ульфо на т на трия ), 1наполнитель (силикат алюминия 74при желательном раэбавлении, и содержащего испытуемое активное начало в желательной дозе. Каждыйопыт повторяют три раза.По истечении 48 часов осуществляют заражение пульверизацией на нижнюю поверхность листьев суспенэии,содержащей около 80000 единиц/смзспор грибка.Затем горшочки помешают на 48 часов в инкубационную камеру с относительной влажностью 100 и температурой 20 С.Контроль растений проводят спустя 9 дней после заражения,50 В этих условиях наблюдают, чтопри дозе 0,5 г/л соединения 1-9оказывают 95-100 защиты по отношению к необработанному образцу.Кроме того, следует констатировать,что ни один иэ продуктов не показалхудшей Фитотоксичности-, В аналогичных условиях манеб не оказываетникакой защиты.Б. Системный тест корневой абсорб"ции на милдью винограда.Поливают несколько черенков винограда (сорт Мадоу ), каждый изкоторых находится в стаканчике, со)держащем чегтто 1(1 е в 40 смпитательного раствора с 0,5 г/л испытуемого вещества. По истечении двух дней 15заражают виноград водной "рспензией,содержащей 100000 спор/см Р(аищордгаП(сола . Инкубируют в течение48 часов в камере с температурой20 С и относительной влажностью100. Наблюдение степени зараженияосуществляют по истечении 9 днейпо отношению к зараженному контрольном образцу, который поливают40 см дистиллированной воды.В этих условиях наблюдают, чтопри этой дозе 0,5 г/л соединения1-6., поглощенные корнями, оказывают 95-100-ную защиту листьев винограда от милцью, что хорошо показывает системный характер этих соединений. В аналогичных условиях манебне оказывает никакой защиты.П р и м е р 2. Тестеию наИгопиусе 8 оррепЖси 1 о 1 о.Для этого теста используют растения Фасоли, культивированные по2, в горшочках диаметром 7 см, разновидности Соп(епдег в возрасте 10-12дней.Фунгицидную обработку проводят . 4пульверизацией с помощью пистолетаиа нижнюю сторону листьев суспенэиис 0,5 и 0,25 г/и активного начала,Осуществляют по два опыта на продукти также оставляют растения в качестве контрольных образцов.Заражение осуществляют спустя48 часов пульверизацией суспензии,содержащей около 80000 спор/см,на нижнюю сторону листьев. Затемгоршочки помещают во влажную инкубационную камеру на 48 часов.Контроль растений осуществляютспустя 10-15 дней после заражения.Для системного опыта продукт на-носят в начальной дозе 1 г/л активного начала на верхнюю поверхностьлиста эа 48 часов до заражения.В этих условиях продукты 1-6обнаруживают 100-ную предохранительную активность, 75-95- ную60системную активность.П р и м е р 3. Тест(ов 0 наЕг(89 рЬе осЬогасеагит,Растения корниюнов, культивированные по 5-6 в горшочках диамет ром 7 см, разновидности Ре(Н ег 1 де Нзг(у, в возрасте 8-10 дней, используются для этого теста.Фунгицидную обработку осуществляют пульверизацией с помощью пистолета на все растения суспензии ссодержанИем активного вещества1 г/л/га. Осуществляют по два повторения обработки на продукт.Заражение осуществляют спустя48 часов после опудрив а ния, нач и на яс предыдущих контрольных образцов,растений. Горшочки затем ставят вряд для наблюдения.Контроль растений осуществляютчерез 1 0-1 5 дней после зара же ни я .В этих условиях продукты 1-6обнаруживают 100-ную противогрибковую активность.П р и м е р 4. Тест(л убого напрорастания спор.Изучают воздействие предлагаемыхсогласно изобретению продуктовнапрорастание спор следующих грибков: Разорит окуярогцт, Во 1 чЬ 8 спегеа,со 1.1 еЕо 1 г(еьат Гафепцг(игп, Р 1 гси 1 ага -.гулле,оготуееВ оррепдсо(а 1 иБ,Для каждого опыта поступают следующим образомНа тонкие стеклянные пластинкипульверизуют ацетоновый раствор, содержащий 0,1 г/л испытуемого вещества. После испарения ацетона наносятводную суспенэию, содержащую около80000 спор/си грибка.Если испытуемое вещество нерастворимо в ацетоне, на тонкие стеклянные пластинки наносят смесь одногообъема вышеуказанной водной суспензии и одного объема водной суспензии, содержащей 0,1 г/л испытуемоговещества в виде смачивающегося порошка следующего состава :испытуемое активное начало 20антифлоккулирующий агент(лигносульФат кальция) 5смачиватель (алкиларипсульфонат натрия) 1наполнитель (сили,ат алюминия) 74Этот смачивающий порошок затемсмешивают с рассчитанным количествомводы для нанесения в желательнойдозе,Затем оставляют инкубироватьсяв течение 24 часов при 20 С в атмосФере со 100-ной относительной влажностью,Затем осуществляют контроль числа проросших спор, выраженного впроцентах прорастания по отношениюк необработанному контрольномуобразцу.В этих условиях, при дозе 0,05 г/л,наблюдают, что продукты 1-8 ингиби"руют прорастание всех грибков этоготес та на 95-1 О О.П р и и е р 5. Тест (и Иго роста мицелия.667107и Составитель Н.КибаловаТехред М. Петко Корректор Г. НазароваТираж 754 Подпис ноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЖРаушская наб. д.4/5 р 1 дактор А Мурадян 1 Заказ 3215/46филиал ППП ф 1 Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 для каждого опыта поступают следующим образом.В чашку Петри-наливают"суспенэиюв агаре (агар-агаре, содержащуюоколо 70000 спор/см 1 грибка, притемпературе около 50 С. Оставляютэту суспенэию затвердевать и лов меаают кружочки фильтровальнойбумагн," ПрОПИтаННЫЕ СУСПЕНЭИЕЙ ИС- пытуемого вещества в различныхконцейтрациях. Последняя образована смачиванюцимся порошком, притотовленньм как в примере 4. В качестве контрольного образцаберут чашку Петри, содеРжащую кружочки, пропитанные дистиллированной водой.В этих условиях наблкдают", чтопри дозе 0,25 г/л соединений1-6 оказывают 95-100-ное ингибирукзаее действие на Ру 1 Ьащ аЕ ВагуапиФ,при дозе 0,01 г/л наВЩигп оге Вагцаригя соединение обладают 75%-нвчингибнрЬва"йием;в дозе 0,1 г/л соединение Р 1.акактивно на 95-100 при действии наУцьаяиа оюуярогищ, 5 сегор Юа г,е 1 егаб,егогя,УегОсНеиги ааСЬ 1 ае, СегсоырогеИо яеа 1 пеьодеь,Неаа 1 аЮоаропцт, Ва 1 гуОр егаееа, СоИе 1 огейим бафеиагащ.Таким образом, эти соединенияпригодны для предохранительной илилечебной обработки против фунгицид"ных заболеваний растений, особеннопротив милдью, ржавчины и мучнистойросы винограда,(формула изобретенияФунгицидное средство, содержащеециклические тибфосфиты, как активнодействующее вещество и добавку,выбранную из группы-диспергатор,эмульгатор, разбавитель, о т л и - 5 ч а ю щ е е с я тем, что, с цельюусиления фунгицидной активности, " Оно содержит в качестве производныхцикличесКих тиофосфитов соединенияобщей формулы10. 3 Н/16 в/нС - 6154в которой И, представляет собойводород, метил, этил, пропил;Яе - водород, метил, этол;Ягкий- войород, метил;и равно 0 или 1,кроме того Й, и Ие при о =1 могутобразовывать фенильное кольцо вместес атомами углерода, к которьи ониприсоединены, причем содержание активнодействующего вещества в средстве находится в количестве 20-95 вес.Ъ.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе1. Мельникбв Н.Н, Химия и технология пестицидов, М., Химия,1974, с, 361.2. Заявка В 2177560,кл. А 01 И 9/36, 1975, по которойпринято решение о выдаче авторско 35 го свидетельства.