Способ получения 1-амино-5 или 8-нитроантрахинонов

(32 12.7 Государственный квинтет Совета Мнннотрае СССР оо делам нзооретвннй н открытнй3 Швейцария юллетень сания 10,0) УНК 547.67 ,3,07 ( 088.8 2) Автор изобретения ностранеенек ЗахаЧССР) остранная фирмаиба-Гейги АГф(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНО ИЛИ 8 НИТРОАНТРАХИНОНОВ образный, и процесс вести в среде инерт- ного диполярного апротонного растворитеоля при 60-180 С, Предпочтительно в качестве растворителя испольэовать суль фоны, сулц 3 оксиды или М, М -дизамещенны амиды карбоновых кислот и процесс вести при 100-130 С, Желательно полученные сырые 1-аминоили 8-нитроантр ны перекристаллизовывать из 40-8 серной кислоты. Данный способ и повысить качество целевого продук одновременном увеличении выхода от теории.Предложенный способ получения аминонитроантрахинонов заключается в следуюахино%-ной озволяетта при до 82% Реакциющего динитров среде дипрителя можнтак и атмосф пературь та проду реакторах ил 0,5-15, пре весовом соо Изобретение относится к способу по=лучения й, А -аминонитроантрахинонов, вчастности 1-аминоили 8-нитроантрахинонов которые находят применение всинтезе красителей,Известен способ. получения 1-аминоили 8-нитроантрахинонов, заключающийся в том, что соответствующий динитроантрахинон обрабатывают ароматическим моно- или диалкиламином, в частности диметиланилином, при 190 С 1,оЦелевой продукт не является однородными содержит примеси, (т, пл, его 282-283 оС)В пересчете,на.чистый продукт данныйспособ позволяет получить указанныеаминонитроантрахиноны только с выходом35-50% от теории.Кроме того, недостатком способа является необходимость равномерной скорости охлаждения с 190 С до комнатной темот чего зависит выход и чистокта,С целью повышения качества и выходацелевого продукта предложено в качествеамина использовать аммиак, лучше газовзаимодействия соответствуюо антрахинона при 60-180 С олярного апротонного раствоо вести как при повышенном, ерном давлении в обычных и автоклавах в течение дпочтительно 1-8 час, при тношении диполярного апро615851 4хинона, Селективность реакции относи тельно 1-амино-нитроантрахинона составляет 68,2%,П р и м е р 2, 29,8 г (0,1 моля)1,8-динитроантрахинона в 260 г тетраметиленсуль 3 она п одвергают реакциианалогично примеру 1 в колбе при 100 Св течение 5-6 час. По завершении реакции получают осадок, состав которогоприведен в табл, 2, разделяют анало 16 гичио вышеописанному, получая 22,2 г(82,8% от теории) 1,8-аминонитроантрахииона с чистотой выше 99%, с т, пл.305-308 оС. Селективность реакции относительно 1-амино-нитроантрахино на 90,7%,,П р и и е р 3. Работают с применением того же исходного раствора и втех же условиях, что в примере 2, Вводаммиака прекращают через 2 час, после20чего тетраметиленсульфон отгоняют, Оста ок (26,8 г) имеет состав, приведенный в табл, 3. тонного растворителя,и динитроантрахинонаравном 4:1-10:1.Процесс ведут, как правило, с избытком аммиака около 50% в пересчете на необходимое стехиометрическое количество. В качестве диполярных апротанных растворителей используют такие сульфоны, кди димежлсульфон метилэтилсульфон, диэтилсульфон, метил- н -бутилсульфон, эщлизобутилсульфон, алкиленсульфоиы, например тетраметиленсуль 3 он, амиды, такие как диметилфо рма мид, диметилацетамид П р и и е р 1. 298 г (0,1 моля)Э 9,5%-ного 2,5-динитроантрахинона и260 г жзраметиленсуль 3 она нагреваютв колбе (преимущественно в сочетаниис ротационным выпарным аппаратом) доо120 С, затем в суспенэию вводят газообразный аммиак. При этом непрерывно отгоняют реакционную воду. Образовавшийся азот вытесняют вводимым свежимаммиаком. По завершении реакпии (полного превращения достигают через6-7 час) тетраметиленсульфон полностьюотгоняют в вакууме. Остаток (26,0 г)имеет состав, приведенный в табл, 1.Далее остаток указанного составарастворяют в 259 г 98%-ной сернойкислоты, раствор разбавляют 131 млводы и фильтруют при 120 С, При этомостается нерастворенный 5-нитро-оксиантрахинон (0,8 г).Попученный фильтрат охлаждают, выпавший при этом продукт отфильтровывают,полученный жмых промывают холодной65%-ной серной кислотой (кислый фильтрат), затем взвешивают в холодной воде и промывают до нейтральной реакции,Затем жмых промывают горячим 2%-нымраствором КЬН (щелочной фильтрат А)и горячей водой и сушат, Полученный таким образом 1-амино-нитроантрахинон(16,3 г) имеет чистоту выше 99%. Выход 60,8% от теории с т, пл, 299-302 С.оКислый фильтрат атем разбавляютводой в соотношении 1:3, выпавший приэтом осадок отфильтровывают и промывают до нейтральной реакции. Затемжмых промывают горячим примерно2%-ным раствором КОН (щелочной фильтрат Б) и горячей водой до нейтральнойреакции н высушивают. Получают приблизительно 8,2 г смеси 6,2 г 1,5-диаминоантрахинона и 2 г 1-амино-нитроантрахин она,Из щелочных фильтратов А и Б выделяют еще 0,7 г 1-амино-оксиантраВ данном случае в реакционную смесь25не добавляют 1,8-диаминоантрахиноиаи разделение с полу,нием чистого 1-амино-нитроантрахинона осуществляютследующим образом. Полученный остаток растворяют в176 г 98%-иой серной кислоты, раствор разбавляют 89 мл воды и фильтруют прио120 С. При этом получают 5,3 г смеси 4,4 г 1,8-динитроантрахиноиа и 0,9 г 8-нитро-оксиантрахинона в виде жмыха, Иэ етой смеси 8-нитро-оксиантра хинон удаляют путем экстракции раэбав; леннь.м горячим раствором КОН, причемнепрореагировавший 1,8-динитроан грахинон снова возвращают в процесс. Фильтрат разбавляют водой в соотношении 1;3 выпавший осадок отфильтровывают и промывают до нейтральнОй реакции, Полученный жмых промывают зачем горячим 2%-ным раствором КОН и горячей водой до нейтральной реакции и высушивают. Таким образом полу иют 21,0 г (78,3% от теореяюческого) 1-амиио-нитроантрахинона с чистотой выше 99% и т, пл. 305-308 С, Из щелочноого фильтрата можно выделить также еще 0,5 г 1-амино-нитроантрахинона. Конверсия в данном случае составляет 85,2%, и селективность процесса 85,2%, Таким образом, при сокращении продолжительности реакции селективность пос615851В табл. 4 и 5 приведены условияреакции и выходы продуктов аналогичных примеров 4-12,Т а б л и ц а 1. ледней относительно 1,8-аминонитроантрахинона можно повысить, однако, при неполной степени конверсии,70,5 62,8 25,8 23,7 3,1 2,9 О 0 00028 2,7 2,8 Таблица 2 Содержание, % Продукт 90,791,4 243 1,09 4,1 4,5 2,3 0,61 0,58 2,2 2,2 2,3 Таблида 3. Выход Продукт Содержание,%. 29,8 (0,1) 29,8 (0,1) 6 н,5 8 етраметилульфон 2 99,6%-ны н и е. 1.примерах 9 и 10 использован дини троантрахинон, 2. Количество растворителя везде П м е 35 г абли Содержание,ыход Продукть П оль 7 о от те ме 92,3 12,7 0,0823 0,0127 2,09 3,02 6 022 2 0 2,1,Р 002 2,0615851 12 Составитель М. МеркуловаРедактор Е, Хорииа ТехредА. Алатырев КорректорИ, Гоксич Заказ 3797/47 Тираж 559 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. роектиая, 4 11Формула изобретени 1, Способ получения 1-амино- или 8-нитроантрахинонов взаимодействием 1,5-или 1,8-динитроантрахинонов с амином при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения качества и выхода целевого продукта, в качестве амина используют аммиак и процесс осуществляют в среде инертного диполярного апротонного растворителя при 60-180 С,2.Способпоп, 1, отличающ и й с я тем, что процесс ведут в среде сульфонов сульфоксидов или К,й-дизамещенных амидов карбоновых кислот в качестве растворителя.3. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я темп. что процесс осуществляют при 100-130 С,4. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в процессе используют газообразный аммиак.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1.Ецфеи Нейл 2 ц Кери 1 ив ден Юнйюаи 1 Ь асМ иоие",Неуч.Спев.4 с 1 а,4, 1931, ь 3.401.