Способ получения изохроманов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик) 01,05.7 Гасударствеииый намитет Совета Мииистроо СССР оо делам изобретений и откро 1 тийИнос еймс Миптон Сандерс и(72) Авторы изобретенн н ХОлл Майк Иностранная фирматернэшнп Фпейворз Энд фрейнгранскз) Заявитель кф 4) ОБ ПОЛУЧ И ЗОХРОМ А НОВ Изобретениенному способмулы . к усовершенствоос опучения изохроманов фсрЙт и 1 т нтановую вм руппу;й - атоЬР - ато орода;орода ипи й ускусным замерии.изохроманов том что ком- Оым алюминием," подвергают дом в присутного хлористом образуются ОН значения, апем фори Й - атом водорода ите образуют попиапкипцикп апкип.Эти соединения обладают м пахом и используются в парфюИзвестен способ пепучения формулы 1, заключающийся в ппекс арнпапканоца с хпорист частично дезактнвированным, взаимодействию с формапьдег ствии частично дезактивирова го ашоминия 11. Но при это 2порметиповые элвиры, которые требуют собюдения специальных мер предосторожности. Получение и использование таких хпорметипметиповых эфиров и применение хлористопюминиевых комплексов сопровождается ыдепением паров хлористого водорода и бразованием водных растворов хлористого одорода. Большая агрессивность реакционной смеси обусповпивает необходимость применения остекпованных реакторов, Кроме того, выход целевых продуктов недостаточно высок 150-65%).С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагают спооб, который состоит в том, что арипапканоп формулы ф де Р, Р и й,; имеют одвергают взаимодейс мулы 111гфСГ3, ОВ,где Р имеет указанное значение и 1 т и Кв3одинаковые или различные - низший алкил,или с вльдегидом формулы Ь Н6=0 10 где Я - имеет указанное значение, в приосутствии протонной кислоты при 50-200 С.5Изобретение отличается от известноготехнического решения тем, что арилалквнолподвергают взаимодействию с ацеталем формулы 1 И или альдегидом формулы 1 Ч при50-200 С и в качестве кислотного катали 20затора используют протонную кислоту: й --толуолсульфокислоту или фосфорную кислоту,Ацетали формулы Ш могут быть синтезированы перед использованием их в реакции,либо получены непосредственно в реакционйой смеси.Концентрация кислоты в процессе поддерживается в пределах1-100 вес,% в расче те на суммарный вес других используемыхреагентовЦиапазон концентраций зависит 30от используемой кислоты, Предпочтительноиспользуют фосфорную кислоту или л -толуолсульфокислоту, Если используют 85%ную фосфорную кислоту, предпочтительныйдиапазон концентраций ограничен 1-50 вес.% 35в расчете нв суммарный вес других используемых реагентов,В том случае, когда ацетали получаютна месте, они синтезируются при взаимодействии альдегида и спирта.,Концентрация аль дегида ограничена значениями от 0,1 вплотьдо 100 моль и более на 1 моль арилалканола. Предпочтительный диапазон 1-5 мольальдегида на 1 моль арилалканола. Спирты,необходимые для взаимодействия с альдегидом при образовании ацеталей, берутся вколичестве 0,1-100 моль на 1 моль арилалканола, Если альдегид берется в количестве, меньшей 0,5 моль на 1 моль арилалканола, необязательно использовать количества спирта (в расчете иа 1 моль арилалканолв), превышающие 0,1 моль. Если же количество альдегида превышает 0,5 моль на1 моль врилалканола, спирт должен бытьвзят в количестве, по крайней мере равном 55или в удвоенном значении разности междучислом молей альдегида и половиной числамолей арилалканола, Это гарантирует превращение всего альдегида в ацеталь и предотвращает самопроизвольную конденсацию60 4альдегида в кислой реакционной среде. Желательно, чтобы спирт был взят в количестве, превышающем требуемое для полного превращенияальдегида в ацеталь. Если необходимо, спиртв реакции может быть использован в качестве растворителя.Температура процесса поддерживается впределах 50-200 С, предпочтительно 85150 оС, еше лучше 120-140 С. Выбранныйтемпературный диапазон зависит от применяемой кислоты, При использовании 85-нойфосфорной кислоты предпочтительный температурный диапазон ограничен значениями120-140 оС,Давление в ходе реакции может быть равным, выше или ниже атмосферного давленияв течение всего времени, пока поддерживается необходимая для достижения достаточной скорости синтеза изохроманв температу-.ра, Выбором соответствующих реагентовможно добиться плавного хода реакции приатмосферном давлении и тем самым избежатьнеобходимости использования более дорогостоящего вакуумного или работающего поддавлением оборудования.Реакционные смеси, в состав которыхвходит фосфорная или ь -толуолсульфокислота существенно менее агрессивны, чем смеси, используемые в известных процессах ивключающие водную соляную кислоту и выделяющие пары хлористого водорода. Это позволяет использовать менее дорогие стальные реакторы, чем остеклованные реакторы,которые применяются для более агрессивных сред. Поскольку в предлагаемом способе не используются в качестве реагента ине образуются в качестве промежуточногопродукта никакие хлорметилметиловые эфиры, отпадает необходимость применения специальных мер предосторожности, Кроме того, предложенный способ позволяет повыситьвыход до 70-85%,При получении ацеталей в процессе используются формальдегид или легко распадающиеся его предшественники, напримерпараформальдегид,При получении ацеталей в процессе используются, например, такие спирты, какметиловый, этиловый, н-пропиловый, изопропиловый, нормальный бутиловый, н-пентанол, н-гексанол, 2-метилпропанол - 1, 2-метилбутанол.После получения изохромана реакционнуюмассу нейтрализуют водным основанием, например водной гидроокисью натрия или водным раствором гидроокиси калия, и промытую смесь затем обрабатывают стандартными методами, такими квк, например, перегонка, экстрагировацие, препаративная хроматография и тому подобные методы, в резульотгоняют в виде азеотропной смеси с 1-гексанолом 90 г воды. Затем добавлявт дополнительно 1150 г 85%-ной фосфорной кислоты, и полученную смесь выдерживают при 140 С примерно в течение 9 ч при хороошем перемешивании, В течение указанного периода отделяют еще 335 г воды, Массу охлаждают ниже 50 С и вливают в 5460 го25%-ного раствора гидроокиси натрия при 50-70 оС, при этом тщательно перемешивают.о Водный слой сливают, а органический слой перегоняют через колонку Гудли (6 см х х 3,8 см). При перегонке начальное давление 25 мм рт,ст., а затем давление понижают до 3,0 мм рт.ст, В результате полу чают 241 г (28-75 С при 25 мм рт. ст,) смеси воды и 1-гексанола 4611 г (с :г. кип. ог 71 оС при 13 мм рг.сг. до 120 С при 3,0 мм рт, ст.) смеси, содержащей ,58,3% 1-гексанола и 31,6% ди-н-гексил-, 20 оксимежна, 946 г (с т, кип. 146-153"С при З,О мм рт, ст.) промежуточных фракций и 2947 г (с, т, кип. 154-162 С при 3,0 мм рт, ст,) продукта, содержащего 69,9% 6-окса, 1,2 ,3,3,8-гексаметил, 25 3, 5 ,67,8-гексагидроН-бенз 1 индана,П р и м е р 9. Синтез 4-метилизохромана,В трехлитровую колбу, снабженную мешалкой, термометром, дополнительной воронкой и водяным сепаратом Бидвела с обратным холодильником, помешают следующие компоненты: 272 г (2 моль) 2-фенилпропанола, 1,120 г (4 моль) и-формальдегида, 612 г (6 моль) 1-гексанола, 3 г85%-ной фосфорной кислоты, Смесь в течение 3 ч при перемешивании нагревают до105 С. В последующие 2 ч смесь выдержи-Вовают при 105-110 оС, при этом примерно25 г воды отделяется:в виде азеогропнойсмеси с 1-гексаиолом, Затем добавляют еще27 г 85%-ной фосфорной кислоты, и в течение 10 ч смесь выдерживают при 140 С, 45выделяя дополнительно 40 г воды. Массуохлаждают до 50 С и выливают в 150 г25%-ного водного раствора гидроокиси натрия при 60-70 С. Водный слой сливают ворганический слой, перегоняют при пониженОном давлении через набитую колонку Гудли(30,5 см х 2,54 см), давая 20 г (с т,кип.25-75 С при 25 мм рт,ст.) смеси воды ио1-гексанола, 460 г (с, т,кип, от 70 С при12 мм рт,ст, до 120 оС при 3 мм рт, ст,) ффсмеси 59% 1-гексанола и 30% ди-н-гексилоксиметана, 90 г промежуточных фракцийи 175 г (с т, кип. 70 С при 3 мм рт. ст,)4-мегилизохромана, Выход 60%,П р и м е р 10. Синтез-окса,5,5, 6 О 108,8-пентамети л,2, 3, 4, 5,6,7, 8-октагидроантр ацена.Суспензия 1000 г (7,5 моль) хлористого алюминия в 2 литрах сухого четыреххлористого углерода охлаждают до -10 С, Втечение 1,5 ч при энергичном перемешивании добавляют раствор 444 г (3,0 моль)4-метилизохромана, синтезированного методом, который описан в примере 9, и549 г (3,0 моль) 2,5-дихлор,5-диметилгексана в 1250 мл безводного четырехлористого углерода, При этом тем атурусмеси поддерживают в пределах от "о-10 оС, для чего используют баню с, фи солью, и через реакционную смесь икивают сильный поток.азота. После до.,лнительного перемешивания в течение получаса при ОоС продукт реакции выливают насмесь 5 кг льда и 600 мл концентрированной соляной кислоты,Масляный слой отделяют и перемешивают в течение 2 ч при 50 С с 600 мл 50%ного спиртового раствора гидроокиси калия.Раствор вливают в 6 л воды, затем отделяют масляный слой, Растворитель отгоняют,и сырой продукт (600 г) перегоняют при3 мм рт, ст., в атмосфере азота, получают466 г дистиллата с т, кип, 130-200 С и173 г остатка,При фракционировании дисгиллага черезколонку Вигре с 8 теоретическими тарелками при 0,1 мм рт. ст. в атмосфере азота.получено 275 г 2-окса,5,5,8,8-пентаметил,2,3,4,5,6,7,8-октагидроантрацена ввиде бесцветной вязкой жидкости, кипящейпри 126-128 С при 0,1 мм рт. ст, Продукт представляет собой белое кристаллическое вещество с сильным и стойким мускусным запахом, Структура соединения определена методом масс- спекгромегрическим,ЯМР и ИК - анализом, и имеет видП р и м е р 11 В двухлитровый автоклав загружают смесь следующего состава: 470 г продукта, содержащего 64% 2-(1, 1,2 ",3 , 3 -нентаметилиндан-ил)-1-пропанола, 37 г п-формальдегида, 24 г 85%- ной фосфорной кислоты и 410 г толуола.Автоклав закрывают и выдерживают при 160- 170 С при внутреннем давлении 40-44 фунота на 1 кв, дюйм примерно в течение 5 ч. Гвзожидкостным хроматографическим анализом по ходу реакции (10 футов х сг дюима, 5% ОУ 101,200 С, условия изотермические) установлено медленное образование 6-окса,1,2,3,3,8-гексаметил,3,5,6,7,584777 10 8-гексагидроН-бензиндена с т. кип.151-159 оС при 3,0-3,1 мм рт, ст, Через 5 ч после начала реакции конверсия в изохроман составляет только примерно 20% от теоретического, вычисленного на полное количество арилпропанола.П р и м е р 12. В пятилитровую колбу загружают 1935 г (1,1,2,3,3,-пентаметилиндан-ил)-1-пропанола, 233 г и-формальдегида, 370 г изопропанола и 127 г п-толуолсульфокислоты, Перемешиваемую смесь нагревают в течение 4 ч до температуры кипения реакционной среды 94-95 оС и нагрев с обратным холодильником при этой температуре продолжают еше в течение 10 ч, Проведенный в этот момент анализ показывает, что конверсия в требуемый продукт является неполной. Добавляют н-гексан и смесь перемешива ют при нагревании с обратным холодильником и отводе воды с помощью азеотропной дистилляции. Температуру флегмы поднимают с 81 до 94 оС в течение 8 ч. По прошествии 3 ч азеотропной дистилляцией от водят 2 13 мл водного раствора и анализ реакционной смеси показывает, что достигнута практически полная конверсия до требуемого продукта. Основную массу изопропанола отгоняют дистилляцией при темпера туре тарелки, с которой производят отвод, составляющей 120 С и остаточный материооал в реакторе промывают при 80 С с использованием 515 г 20%-ного раствора гидроокиси натрия. После добавления 70 г При мола 70 г 20%-ного МаОСН в СНЗОН и 3 г Ионола дистилляция промытого органического материала дает 85%-ный выход 6- -окса, 1,2, 3, 3,8-гексаметил,3, 5,6,7, 8- -гексагицроН-бенз Ю 5 индена. Структура 40 этого соединения подтверждена данными газо-, жидкостной хроматографии, масс- спектральным, ИК- и ЯМР- анализами. Примечания: Примол является зарегистрированными товарным знаком, идентифицирующим углеводородное минеральное масло."Ионол является зарегистрированным товарным знаком, идентифицирующим 2,6-ди-трет-бутил-метилфенол,50 12 формула изобретения1. Способ получения изохроманов формулы Т Н3 р3где К и й - каждый атом водорода, или2Р и й вместе образуют полиалкилциклопентановую группу:Е - атом водороде;Б - атом водорода или низший апкил,на основе производного арилалканола и альдегида в присутствии кислотного катализатора, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что,с целью упрощения процесса и повышениявыхода целевого продукта, арилалканол формулы ЙВчфавнгде К, 1, и Р имеют указанные вышезначения, подвергают взаимодействию с ацеталем формулы йН ОЗГ,Г3 фф 6где Р 6 имеет указанное значение и К иК - одинаковые или различные - низшийЬалкил, или с альдегидом формулы 1 ЯН6=03где Й 6 имеет указанные значения, прио50-200 С и в качестве кислотного катализатора используют протонную кислоту,2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что в качестве протонной кислотыиспользуют и-толуолсульфокислоту или фосфорную кислоту.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Патент США3532719, кл, 260345 ф 2 э 06,10.70, Составитель И.,ОьяченкоРедактор Л, Новожилова ТехредН, Андрейчук Корректор Е, Паппаказ 4624/720 Тираж 553 Подписное ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4тате чего получают высокочистый изохроман,Предпочтительным методом выделения изохромана является дробная перегонка,П р и м е р 1, В колбу на 250 мл,снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и рубашкой обогрева,помещают следующие компоненты; 50 г0,12 моль 2-(1, 1, 2, 3, 3-пентаметилиндан-ил)-1-пропанола 50 г метилаля и 1 г и - толуолсульфокислоты. Реакцион рную массу выдерживают при 50 С в течеоние 26 ч, Через 14 ч после начала проведения реакции в реакционную смесь дополнительно вводят 0,5 г п-толуолсульцокислоты,Через 19 ч после начала реакции дополнительно вводят 10 г метилаля, Через 26 чпосле начала реакции реакционную массунейтрализуют 10 см 25 -ного водногоЭ ораствора гидроокиси натрия. Органическуюи водную Фазы разделяют и органическуюфазу перегоняют при 155-159"С при 3 ммрт, ст, Получают 6-окси, 1, 2, 3, 3, 8 гексаметил, 3, 5, 6, 7, 8-гексагидроН-бенз( т 1 иден.Структура установлена методами: массспектральным, инфракрасной спектроскопии,ЯМР и газожидкостной хроматографии.П р и м е р 2. В колбу на 250 мл,снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и рубашкой обогрева 30помешают следующие компоненты; 50 г(0,12 моль) 2-(1, 1, 2, 3, 3-пентаметилиндан-ил)-1-пропанол (56,9%),37 г (0,36 моль) 1-гексанола, 4 г(0,132моль) п-формальдегида, 1 г и-толуолсульФокислоты, Реакционную смесь в течение2 ч перемешивают при 100 С, Затем к реоактору прикрепляется трубка Бидвелла, итемпературу реакционной массы повышаютдо 140 С. Реакционную массу выдерживают при 140-175 оС в течение 4 ч, а затемпри 174-185 оС в течение 6 ч. После завершения реакции реакционную массу нейтрализуют 10 см 25%-ного водного раствора гидроокиси натрия. Полученные две фа 45; зы разделяют и органическую фазу перегоняют при 155-159 оС и давлении 3 мм рт,ст.Структура соединения установлена следующими методами: масс- спектральным, инфракрасной спектроскопии ядерно-магнитно 50го резонанса и газожицкостной хроматограФии, Глубина превращения производного пропанола составляет 60%.П р и м е р 3, В реакционную колбуна 500 мл, снабженную мешалкой, термомеРром и обратным холодильником, а также трубкой Бидвелла помешают следующие компоненты: 50 г (0,12 моль) 2-(1, 1, 2 ,3, 3-пентаметилиндан-ил)-1-пропано 60ла (56,9%), 50 г хлорбензола 49 г 1-гек 6санола, 1 г 85%-ной Фосфорной кислоты и4 г п-формальдегида, Реакционную массув течение 2 ч выдерживают при 100 С, Заотем добавляют 15 г 85%-ной фосфорной кислоты, реакционную массу выдерживают при130 С в течение 14 ч, Через 19 ч добавляют по 15 г 85%-ной фосфорной кислоты,Затем реакционную массу выдерживают при128-130 С в течение 5 ч, нейтрализуют100 см 25%-ной гидроокиси натрия, и водную Фазу отделяют от органической. Органиоческую фазу перегоняют при 155-159 С идавлении 3 мм рт. ст, Получают 6-окса,1,2,3, 3,8-гексаметил, 3,5,6,7,8-гексагидроН-бенз т ) инден. Структуру соединения определяют методом газожидкостнойхроматографии, масс- спектральными, инфракрасной спектроскопии и ядерномагнитногорезонанса, Конверсия производного пропанола 100%. Выход 65%,П р и м е р. 4. В реакционную колбуна 500 мл, снабженную мешалкой, обра 1ным холодильником и трубкой Бидвелла, помешают следующие компоненты; 50 г (0,12моль) 2-(1, 1, 2, 3, 3-пентаметилиндан-ил)-1-пропанола, 44 г (0,48 моль)2-метил-бутанола, 11 г (0,36 моль) п-формальдегида и 1 г 85%-ной фосфорнойкислоты. Реакционную массу медленно за3 ч, нагревают до 100 оС, Затем к реакционной массе добавляют 15 г 85%-ной фосфорной кислоты, и смесь выдерживают при130 С в течение 3 ч. В конце реакции реакционную массу нейтрализуют 500 см325%-ной гидроокисью натрия, после чеговодную фазу отделяют от органической. Органическую фазу перегоняют при 155159 оС и давлении 3 мм рт. ст. Получают6-окси, 1,2, 3, 3-пентаметил 3, 5,6,7,8-гексагидроН-бенз 1 1 ) инден. Структурасоединения подтверждена методами газожидкостной хроматографии, инфракрасной спектроскопии, ядерномагнитного резонанса и массспектроскопии,П р и м е р 5. В пятилитровый стеклянный реактор, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником и рубашкой обогрева, помещают следующие компоненты; 346 г (11,55 моль) и-формальдегида, 1885 г (18,5 моль) н-гексанола,40 г 85%-ной фосфорной кислоты и 2000 г2 - (1, 1, 2, 3, 3-.пентаметилиндан-ил)-1-пропанола, Реакционную массу энергогично перемешивают и нагревают др 10,э Сза 3 ч. В течение этого времени удаляют98 г воды в виде азеотропной смеси с гексанолом, Спустя 30 мин, причем в течениеэтого периода температура повышается до110 оС, удаляют еше 65 г воды, добавляют440 г 85%-ной фосфорной кислоты, Темпе 584777 8ратура реакционной среды поднимается до131 С в течение 10 мин. Реакционнуюмассу перемешивают в течение 10 ч и дополнительно отделяют 77 г воды, К этомумоменту методом газожидкостной хроматографин (колонка длиной 10 футов, 3,4 м,диаметром 1/8 дюйма, 5% ОЧ 101,200 Сизотерма) в смеси не обнаружено 2 (11, 2, 3, 3-пентаметилинден-ил)-1I-пропанола. Реакционную смесь охлаждают 10до комнатной температуры, а затем в неевливают смесь 500 г воды и 500 г измельченного льда. Водный слой сливают ик органическому слою добавляют 130 г измельченного льда и 700 г 20%-ного раствора гидроокиси натрия для нейтрализацииоставшейся фосфорной кислоты, Органический слой промывают 1 л воды и 1 л насы -щенного раствора хлористого натрия, Промытый органический материал быстро перегоняют через короткую колонку, получая1338 г смеси н-гексанола (67,9%) и ди-н-гексилформаля (т. кип, 100 оС при 300 ммрт,ст, до 119 С при 3,6 мм рт.ст,) и 2235 гвещества (т, кип, 127-149 С при 3,0о 253,4 мм рт,ст.). Последнее содержит 33,4%ди-н-гексилформаль и 58,8% 6-окса,12, 3, 3,8-гекс аме ти л, 3, 5,6, 6, 8-гекс агид роН-бенз 1 ) инден, Это вещество разделяют при 3,0-3,1 мм рт,ст, в колонке Гуд 30,.ли (30,5 см х 2,54 см), получают 1402 г6-окса,1,2,3,3,8-гексаметил, 3,5,6,7,8-гексагидроН-бенз 1инден с т, кип.151-159 С при 3,0-3,1 мм рт. ст, Выход3558,5%,П р и м е р 6. В колбу на 250 мл,снабженную мешалкой, термометром обратным холодильником и рубашкой обогрева,помешают следуюшие соединения: 49 г 4-ме 40тил-пентанола 5 г и-формальдегида 1 гфосфорной кислоты и 50 г 2-(1, 1, 2,3, 3 -пентаметилиндан-ил) пропанола,Реакционную смесь нагревают в течение2 5 ч до 108 С, и азеотропно удаляюто451,5 мл воды, Дополнительно вносят 24 г85%-ной фосфорной кислоты и массу выдерживают при 130"С в течение 3 ч, Методомгазожидкостной хроматографии установленообразование значительного количества 6-ок 50са, 1,2,3,3,8-гексаметил, 3,5,6,7,8-гексагипроН-бена 1 инйена сопровождаюшеесязначительным гидрированием 4-метил-пентанола и образованием значительных количеств нелетучих соединений.П р и м е р 7. В двадцатидвухлитровуюколбу, снабженную мешалкой, термометром,дополнительной воронкой, водяным сепаратором Бидвела с обратным холодильником, помешают следуюшие компоненты; 6000 г60,(19,85 моль) пропукта, содержащего 64,0% 2-(1, 1", 2, 3 , 31-пентаметилиндан- -ил)-1-пропанола и 17,4% изомеров этого соединения, 6000 г (58,82 моль) 1-гексанола, 1191 г (39,7 моль) п-формальдегида и 120 г 85%-ной фосфорной кислоты,Смесь нагревают при перемешивании до 100 С в течение 2 ч. Затем в течение1,5 ч температуру смеси повышают до 106 оС, при этом собирают воду, которая отгоняют в виде азеотропной смеси с 1-гексанолом. Выделяют примерно 296 г воды, В этот момент дополнительно вводят 1380 г 85%-ной фосфорной кислоты, и смесь сначала выдерживают при 130 С в течение 11 ч а затем при 140 С в течение 2 ч, В течение этого периода отделяют 451 г воды, Реакционную массу охлаждают до 30 С иопри хорошем перемешивании вливают в смесь 2836 г 50%-ного раствора гидроокиси натрия и 2836 г измельченного льда, при этом происходит нейтрализация фосфорной кислоты.Реакция нейтрализации экзотермична, и температура смеси повышается примерно до 62 С. Добавляют 2 л водыи для предотвращения осаждения тринатрийфосфата в водном слое масса нагревается до 65 С, Водный слой сливают, и органический слой перегоняют через 8 дюймовую (23,2 см) колонку, наполненную 0,25 дюймовыми (0,625 см) фарфоровыми насадками седельного типа, получают 113 г смеси воды и1-гексанола (т, кип, 84 С при 84 мм рт, ст.52 оС при 50 мм рт.ст.) и 2337 г вешества, в котором 95,7% приходится на долю1-гексанола (т, кип. 84 С при 45 мм рт,ст,о60 оС при 30 мм рт. ст.), Затем остаток вкубе перегонного аппарата (8987 г) перегоняют при 2-3 мм рт,стиспользуя набитую колонку Гудлй (61 см х 7,62 см) ив результате получают 3210 г веществас т. кип, 48-103 С при 3 мм рт,ст., содерожашего 0,6% 1-гексанола и 89,1% ди-нгексилоксиметана, 802 г промежуточныхфракций и 3506 г продукта, содержашего70,6% 6-окса, 1,2,3,3,8-гексаметил,3,5,6,7,8-гексагидроН-бензо т ) индана.Пример 8,Вколбуна 22 л,снабженную термометром, мешалкой, дополнительной воронкой и водяным сепаратом Бидвелла с обратным холодильником загружаютслецуюшие компоненты: 5000 г (16,5 моль)продукта, содержащего 64,0% 2-(1, 1, 23 , 3 - пентаметилинцан-ил-пропанола1и 17,4% других изомеров, 5335 г смеси45,9% 1-гексанола и 47,1% ди-н-гексилоксиметана, 1,384 г и-формальдегида и100 г 85%-ной фосфорной кислоты,Смесь нагревают при хорошем перемешивании в течение примерно 4 ч до темпера -туры 110 С, В течение указанного периода