Способ получения трибутилхлоретаннана

(ч)5 С 07 Р 7/2 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Я овОСУДАРСТВЕННЫЙ КС)МИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ РИ ГКНТ СССР(71) Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений и,Редкинский опытный завод(56) Авторское свидетельство СССРМ 907001, кл, С 07 Г 7/22, 1982.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИБУТИЛХЛОРСТАННАНА(57) Изобретение относится к оловоорганическим соединениям, в частности к способам получения трибутилхлорстаннана,используемого в синтезе оловоорганических биоцидов, Цель изобретения - упрощение способа и повышение егопроизводительности. Процесс ведут в непрерывном режиме в вертикальном реактоИзобретение относится к способу получения трибутилхлорстаннана, используемого в синтезе оловоорганических биоцидов, применяемых в качестве дезинфектантов, средств борьбы с биоповреждениями различн ых материалов (древесины, тканей, лаков, герметиков).Целью изобретения является упрощение способа получения трибутилхлорстаннана и повышение его производительности,На чертеже изображена схемаустан ки для осуществления способа.Способ осущес 1 вляют следующим обраре, заполненном гранулированным магнием до расширяющейся части реактора, В нижнюю часть реактора подают раствор хлорного олова и галогенбутана, а простой эфир в смеси с углеводородным растворителем и галогенбутаном подают двумя или тремя раздельными потоками одновременно на различной высоте реакционной зоны. При этом заданными скоростями потоков поддерживают молярные соотношения ЯЛС 4 и галогенбутана 1:(3,2 - 5) и галогенбутача и эфира 1 (0,2 - 1). В поток простого зфи. ра подают до 50 общего количества галогенбутана, В качсстве галогенбутана используют С 4 Н 9 С и С 4 НдВг, в качестве простого эфира - (С;НфО, (изо-СзНфО, тетрагидрофуран, в качестве углеводородного растьорителя - гептан, толуол, м-ксилол или их смесь. Эти условия повышают производительность способа в 2 раза (до 58,7 г/л ч) при снижении количества растворителя в 30 раз и исключении ряда операций, 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 ил. В реактор 1 объемом 3 л, представляющий собой вертикальный цилиндрический аппарат, расширенный в верхней части и снабженный многолопастной мешалкой, шестью рубашками и термопарами для измерения температуры по зонам реактора, при работающей мешалке (о) = 120 об/мин) в токе азота загружают гранулированный магний (размер гранул 0,5-3 мм) до расширяющейся части реактора (сепаратора). В нижнюю часть реактора дозировочньм насосом 2 с заданной скоростью, обеспечивающей нужное соотношение компонентов, подают раствор хлорного олова и галогенбутана в углеводородном растворителе.5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Дозировочным насОсом 3 подают сзаданной скоростью, обеспечивающей нужное моля рное соотношение эфир. галогенбутан, эФир и часть галогенбутана (или безнего) в углеводородном растворителе в первую, вторую и/или третью зоны реактора.Заданную температуру по реакционным зонам поддерживают подачей теплоносителя в рубашки соответствующих зонреактора. В сепараторе температуру поддерживают в пределах 40 - 70" С,Выделяющаяся из верхней части реактора реакционная масса непрерывно поступает в гидролизер б с мешалкой, куданепрерывно подают 5 - 15-ную солянуюкислоту, Затем продукты гидролиза поступают в отстойник 7, где происходит непрерывное разделение водной и органическойфазы. От органической фазы, собранной втечение часа непрерывной работы реактора, отгоняют растворители, а остаток перегоняют в вакууме и анализируют с помощьюГЖХ (колонка б = 4 мм,= 2 м, 10% ПЭГ20 М на хромсорбе ЧЧ, Т, кол. 200 С, скорость газа-носителя (гелия) 80 мл/мин, детектор-катарометр).Примеры иллюстрирующие способ, ипримеры б, 8-11 и 13 осуществления процесса при запредельных значениях соотношения реагентов и температурыпредставлены в а.л.1 и 2,Как видно иэ приведенных гримеровпри СОотношении С 4 Н 9 Хобщ/Яп С 143,2(пример 8), увеличивается содержание впродукте реакции дибутилд хлорстэннанэи снижается выход продукта (сравните спримером 1);пРи соотношении (С 4 Н 9 г,общ/ Ьп С 143(пример 9) резко возрастает содержание впродукте реакции нежелательной примеситетрабутилстан нана (сравните с примером 3);пРи соотношении эфиР/(С 4 Н 9 Х)общ0,2(пример 10), значительно снижается выходпродукта (сравните с примером 3);пРи соотношении эфиР/(С 4 Н 9 Х),бщ1(пример 11) резко возрастает содержание. в продукте реакции нежелательной примеси тетрабутилстаннана (сравните с примером 1);при подаче более 50;4 от общего количества С 4 Н 9 Х в эфире с вторым пОтОкОм(пример 13) значительно снижается выход продукта и возрастает содержание в нем дибутилдихлорстаняана.Подача всего иСпользуемого эфира в одну зону с хлорным оловом приводит к снлжению селективности процесса; в этом случае (пример 6) при высоком суммарном выходе оловоорганических продуктов содержание трибутилхлорстаннана в смеси не превышает 8 бф, что по существу исключает возможность его использования без предварительной ректификации,Таким образом, по сравнению с известным предлагаемый способ позволяет упростить процесс, так как не требует многократного периодического повторения такой опасной и ответственной операции, как "вызов" реакции магния с галогенбутаном, э другая многократно и периодически повторяемая в известном способе операция - разложение реакционной массы раствором соляной кислоты - протекает непрерывно и не предусматривает накопление сколько-нибудь значительного количества реакционной массы.Производительность процесса по предлагаемому способу достигает 58,8 г/ч л, что более чем в 2 раза превышает производительность известного способа, количество используемых растворителей уменьшается в 30 раз,Формула изобретения 1, Способ получения трибутилхлорстаннана путем добавления гэлогенбутэна и хлорного олова в молярном соотношении 3,2 - 5;1 в углеводородном растворителе к магнию с добавлением простого эфира при молярном соотношении галогенбутан;эфир - 1:0,2-1 при повышенной температуре,отличающийся тем,что,сцелью упрощения способа и повышения его производительности, галогенбутан и хлорное олово подают снизу реакционной зоны, заполненной магнием, при этом простой эфир в виде смеси с углеводородным растворителем подают двумя или тремя раздельными потоками одновременно по высотв реакционной зоны.2. Способ по и 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в поток простого эфира вводят галогенбутан до 50 Д от его общего количес 1 ва.о а 3 1 СО 1 1о воссс щц о хв вн оЕГВН 1 н н н ннннмео мл ГЧ МО оО 03 сч О М о а а а а а гч СО е ,О млсчаСЧ мчо т а сч3 Ч Гл аСО СО 30 Ю Ге 3 СОсч тс30 0303еОСО л 1а 1- 34 С 34 4 О 1 д с щ о а но .3 34 О ф 34 С ДЦВДСЗО фц 1 фщ) с о л е с - о 1- 1 о с 340 Оео л 1 йа ца34 Х 34ц 1 иш 1 х Щ а 134 С 34 В о,30св1 а34о о но , Д 4 С ООО ГО ф 1 о ф 34 С 04 О ф 0 ла ла Са 34 а ГС ВД 4 ОО 34 Оф О 1- ф О 4 3 Го ю а а ц м. о а а а ю 3 Л о а 3 Л ю ю 3 Л ю ю а о ю а ю С:3 3 Л а а а ю 3 Л ю а.тсо мосо моамсчасч 4 - Ма с З со Л - агч фаол а а со 03 ма ам аа СГ 3 4 ССО М33 СЧ лаСОСОСО асч асчфГ 4 Ге 34 а -т"О 33 сЧсч ла со .ф- а -СО аа - а сч ачаюо О а ам:34 03 Л г 4 а.т со - сч О МсЧСОфсч СО ГСО-Л а ео т асО со 3 Л сЧ433 гС 3 Ф 04 И наф +оо тлХХСГСг Фс оа и и Гг сво го1- Слсхо сВ ГОО4 и сл с а +о о ол л 4 4 3 ха схо с го О ЧО О хи - 4 иГл а лч о ха с ос о аиГ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 У 3 1 11 зс 1 11 1 11331 1 1 1 11 1 13 1 11 1 1 1 1 31 1 1 т 1 1 Х 11 оц 13-1 ЩГ о 1 Е 1 1 11 н нд 1 1 В 31 Ес 11 о х 1 1 1 1 3 1 3 1 11 1 1 1 1т э с 11 1 1 13 1 1 11 11 1 1 1 1 3 1 3 с 1 3 1 3 13 1 Х 1 о 1- 3 о сц 1 3 СГ Е 3 1 н 3 3 1 3 1 1 1 Б 1 3 3- 3 д в Х 1 1 О 1 с 3о 31 1 1 1 31 1 1 с 3 3 с 1н н н н НН НН НН ННннннннннн 1 нн гч а ам 30 3 Л ГГ 3 М М л и Н нн ннн нн лн нн нн нн нн 34 Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н СЧ ео - СЧ ,Ю 03 Г 4 а СЦ ГЧааа сдал ам ам со м о .т мсо м ю а м.т- Г 4 О Г 3 т е М 1131111111одственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 П Заказ 4366 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ С 113035, Москва, Ж, Раущская наб., 4/5