Способ определения высших алифатических аминов в калийных удобрениях на основе хлорида калия

(50 4 С 01 И 31/1 б ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТШИЙ И ОТНРЫТИЙ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Авторское свидетельство СССР У 700827, кл. С 01 И 21/75, 1977,Бондаревская Е.А Кириллова Т.В., Буянова Е.В, Определение аминного азота в кремнийорганических соединениях методом кулонометрического титрования. " ЖАХ, вып. 5, 1975, 30,с. 989.Живописцев В.П., Селезнева Е,А Брагина З.И Липчина А,П. Фотометрическое определение малых количеств алифатических аминов Гас -(4-диметил" аминофенил)-(1сульфофенил-метилпираэолон-ил)-карбонилом. -ЖАХ, вып. 9, 1968, 23, с, 1391.(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫСШИХ АЛИфАТИЧЕСКИХ АМИНОВ В КАЛИИНЫХ УДОБРЕНИЯХ НА ОСНОВЕ ХЛОРИДА КАЛИЯ(57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способу кулонометрического определениявысших алифатицеских аминов в калийных удобрениях на основе хлорида калия. Цель изобретения - повышениеточности определения и упрощение способа. Способ осуществляют растворением анализируемой пробы в воде принагревании на кипящей водяной бане,охлаждением полученного раствора,обработкой раствором гидроксида натрия до концентрации 0,02-0,04 М иуксусной кислотой до концентрации1,5-3,0 М с последующим кулонометрическим титрованием электрогенерируемым из хлорида калия хлором с биамперометрической индикацйей, Способпрост в исполнении. Относительноесреднеквадратичное отклонение результатов измерения 0,06, Ь табл. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, 1236367Изобретение относится к способамкулонометрического определения высших алифатических аминов, который может быть использован для определениямассовой доли высших алкиламинов 5(СНи МН-С Н МН) В калийных удобрениях.Повышение эффективности контроляза их содержанием н готовой продукции (хлориде калия) позволило бы не 10только повысить качество удобрений,но и в значительной мере уменьшитьрасход дорогостоящего реагента, стабилизировать технологический режим.15Цель изобретения - повышение точности определения и упрощение способа.П р и и е р 1. Определение содержания алифатических аминов во флотационном хлориде калия,20Способ рекомендуется для анализапроб Флотационного хлорида калия,содержащих до 5 ф 10 Х аминов.Навеску пробы 2 г, взвешенную спогрешностью 0,002 г, растворяют вмерной колбе емкостью 25 мл в 5 млдистиллированной воды при нагреваниина кипящей водяной бане в течение2 мин. Вносят в колбу 1 мл 1 М раствора гидроксида натрия до 0,04 И,тщательно перемешивают, после охлажЗОдения добавляют 4,5 мл лецяной уксусной кислоты до 3,0 М, доводят водойдо метки и перемешивают. Содержимоеколбы без отделения нерастворимыхчастиц пробы переносят в ячейку для З 5титрования емкостью 50 мл, включаютмагнитную мешалку, Электроды (генераторный и вспомогательный - Р 1 пластинки с площадью поверхности 2 см1,два индикаторных иэ платиновой про Оволоки), предварительно обработанныев смеси уксусная кислота - сернаякислота - вода (1:1:2) анодной (1 мии)а затем катодный (1 мин) поляризацией при токе 10 мА и тщательно промытые дистиллированной водой, помещают в ячейку. На индикаторные электроды накладывают ЬЕ = 0,6 В и проводят титрование при плотности токагенерации 5 мА/см , включая секунцо 2мер и ток генерации одновременно.Фиксирование значения индикаторноготока осуществляют каждый раэ через60 с после отключения тока генерации. На основании полученных данных 55строят кривую титрования в координатах индикаторный ток (мкА) - время(с). По пересечению линейных участков на кривой титрования находят момент времени, соответствующий точке эквивалентности, и проводят расчет содержания аминов в пробе но Формуле:5 е М 100Сф 4 и Га 10где 3 - ток генерации, А;время генерации, с,М - молекулярная масса аминов,у.е,и - число электронов, участвующих в реакции (в=4)Р - постоянная Фарадея, 96500 Кл;а - навеска пробы, г,Результаты определения содержания аминов в пятнадцати пробах Флотационного хлорида калия при и =2представлены в табл. 1. При среднемэсодержании аминов в пробах 23,4 10 йотносительная погрешность определе"ния не превышает 87П р и м е р 2. Определение содержания высших алифатических аминов вгалургическом хлориде калия,Навеску пробы 2 г, взвешенную спогрешностью 0,002 г, растворяют вмерной колбе емкостью 25 мл в 5 млдистиллированной воды при нагреваниина кипящей водяной бане в течение2 мин. Вносят в колбу 0,5 мл 1 М раствора гидроксида натрия до 0,02 М,тщательно перемешивают, после охлаждения добавляют 2,5 мл ледянойуксуной кислоты до 1,5 И, доводятводой до метки и перемешивают. Содержимое колбы без отделения нерастворимых частиц пробы переносят вячейку для титрования емкостью 50 мл,Далее поступают аналогично примеруРезультаты определения содержания аминов в 15 пробах галургического хлористого калия нри и =2 представлены в табл. 2.При среднем содержании аминов в пробах 11,4 10 7. относительная погрешность определения не превышает 8%.Результаты измерения массовой доли (Ж) аминов в искусственных образцак калийных удобрений на основе хлорида калия приведены в табл. 3.В табл. 4 представлены результаты измерений массовой доли аминов в искусственных пробах хлорида калия предлагаемым способом при различных концентрациях гидроксида натрия.О, 16 19,7"1 О 37,0910 Пр име чан не; Я = 1,1 "10Ь=ф 1,8910при Р = 0,95. В табл. 5 представлены результаты подобных измерений при различных концентрациях уксусной кислоты.В табл. 6 представлены сравнительные данные предлагаемого и известного 5 способов.Таким образом, из приведенных данных видно, что предлагаемый способ более прост в исполнении, чем извест" ный. 10 Относительное среднеквадратичное отклонение результатов измерения по предлагаемому способу 0,06 (по известному способу - 0,25). Способ имеет 15 меньшую погрещность, не требует построения градуировочного графика, а контролируемые параметры - ток и время - экспериментально определяются с высокой прецизионностью. Ы 367 ,4Формул.а изобретенияСпособ определения высших алифати-. ческих аминов в калийных удобрениях на основе хлорида калия путем растворения анализируемой пробы в воде, обработки полученного раствора химическими реагентами с последующим анализом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повьниения точности определения и упрощения способа, растворение проводят при нагревании на кипящей водяной бане, обработку раствора после охлакдения проводят последовательно раствором гидрокснда натрия до концентрации 0,02-0,04 И и уксусной кислотой до концентрации 1,5-3,0 И и анализ осуществляют кулонометрическим титрованием электрогенерируемьи из хлорида калия хлором с биамперометрической индикацией. Таблица 11236367 Т а б л и ц а 2 Пробаопреде опреление деление х; 10 З у., 0 У 12,2 1,21 8,6 7,8 1,96 4 9,0 10,6Результаты измерений, мас.д. при концентрации ЮаОН М0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 16,5 18,9 19,8 19,6 22,0 26,4 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 11,2 14,8 14,6 14,9 16,2 19,6 25,0 1,3 2,6 0,7 8,0 31,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10.,0 10,0 250 250 250 250 25 О 25 ьО 20 1 241 248 24 б 28 э 2 32 э 9 200 Зэб 08 1 б 130 31,6 12 эО 20 120 120 120 12 О 9,8 11,2 11,9 115 13,9 15,8 Результаты измерений, мас,д., нри концентрации СН СОО1236367 Продолжение табл,5 1 ае,4., при концеаур Пр ба е 9 фвЦ