Способ получения полиолефинов

801154289 А СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ полимеризацией С -С- м -олефинов в присутствии в качестве катализатора 0,7-1,0 мас.7. от мономерной смеси хлористого алюминия, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии способа, хлористый алюминий вводят в сочетании с алкилароматическим углеводородом, выбранным из группы, включающей толуол, этилбензол, ксилол, смесь алкилбензолов, и кислородсодержащим соединением, выбранным из группы, включающей воду, этиловый спирт, уксусную кислоту, винилацетат, бутилацетат, при их массовом соотношении от 1:1:0,08 до 1:2,5:0,3 соответственно и процесс проводят при начальной температуре мономернойосмеси 0-80 С, объемной скорости подачи сь 9 ья 0,67-6,0 ч при перемешиванин в адиабатических условиях. кл. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(56) 1.Прокофьев Н.В. и др. Опыт промьвленного получения ниэкомолеку лярныхполибутиленов (октолов).5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Изобретение относится к способу получения полиолефинов полимеризацией СЬ-СЬ олефинов и может быть использовано в нефтехимической промышленности, а полученный продукт в качестве основы для получения синтетических смазочных масел.Известен способ получения низко- молекулярных полиолефинов полимериэа цией бутан-бутиленовой Фракции (С -С) в присутствии катализатора, представляющего собой увлажненный комплекс хлористого алюминия с полиалкилбензолами весового соотношения А 1 С 1. полиалкилбенэолы: вода 1:2,3:0,03 соответственно. Полимеризацию осуществляют ниже -10 С и за 100 мин, выше достигается высокая конверсия мономеров (около 95 ) 1Однако использование этого катализатора для мономерной смеси другого состава, состоящей из высших олефинов., не приводит к высокой конверсии мономеров (пример 23 в табл. 2).Известен способ получения йолиолефинов полимеризацией С-С,олефинов в присутствии в качестве .катализатора О, 7- 1, 0 мас.от олефинов алкилалюминий дихлорида. Процесс проводят при 70-80 С (начальная температура) в течение 30-40 мин 2,Однако использование этих условий не позволяет достичь высокой конверсии мономеров (пример 22 в табл. 2). Поэтому для проведения процесса до более высокой степени превращения вводят дополнительное количество катализатора, изменяют температурный режим и увеличивают продолжительность процесса до 3,5 и выше.Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения полиолефинов полимериэацией Сь-С - ж -олефинов в присутствии в качестве катализатора 0,7-1,0 мас.% от мономерной смеси хлористого алюминия 3 .Недостатками известного способа являются подача катализатора в два приема, ступенчатый регулируемый подъем температуры, бочьшая продолжительность (от 3-и и вьше), что усложняет технологию. Кроме того, способ является периодическим.11 сль изобретения . - упрощение способа получения полиолефинов,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения лолиолефинов полимериэацией С -СЕ ч 6 6 -олефинов в присутствии в качестве катализатора 0,7- 1,0 мас. . от мо номерной смеси хлористого алюминия, последний вводят в сочетании с алкилароматическим углеводородом, выбранным иэ группы, включающей толуол, этилбензол, ксилол, смесь алкилбензолов, и кислородсодержащим соединением, выбранным из группы, включающей воду этиловый спирт, уксусную кислоту, винилацетат, бутил ацетат, при их массовом соотношении от 1:1:0,08 до 1:2,5:0,3 соответственно и процесс проводят при начальной температуре мономерной смесио0-80 С, объемной скорости подачисырья 0,67-6,0 ч 1 при перемешивании в адиабатических условиях. Уменьшение количества хлористого алюминия меньше 0,7 мас.приводит к снижению выхода полимера (пример 13,в табл. 1) увеличение больше 1,0 мас,% существенно не влияет на выход (пример 16)К снижению выхода продукта приводит и повышение температуры ) 80 С, ниже 0 С наблюдается кристаллизация0,сырья, при этом выход меняется несущественно (примеры 17 и 19). Изменение объемной скорости выше предлагаемых пределов также приводит к снижению конверсии (пример 18) .Использование другого мономерного сырья приводит к снижению качества масла в .снижается индекс вязкости (пример 21) .П р и м е р 1. Сырье, фракцию олефинов С -С, (от олигомеризации этилена или термокрекинга параФинов) подают со скоростью 6 ч 1(время пребывания реакционной массы 10 мин)0при 20 С. Одновременно подают жидкофазный комплекс хлористого. алюминия с толуолом в количестве 1 мас,на исходное сырье (в пересчете на безводный хлористый алюминий). Температура на выходе из реактора 120 С.о, Выходящий из реактора полимеризат обрабатывают водным раствором едкогс натра, углеводородный слой отделяют и выделяют путем перегонки остаток, выкипающий при температуре выше 350 С, который гидрируют и получают продукт - полиальфаолефин с выходом 75 , на полимеризат со следующими свойствами:10 55 Вязкость кинематическая,при 100 С, сСт 8,5Вязкость динамическаяпри минус -40 оС; П 150Индекс вязкости 120 5оТемпература застывания, С - 56Характеристика каталитическогокомплекса, параметры процесса и последующих примеров Приведены втабл. 1 и 2,П р и м е р 2.0 -Олефин С-С 6подают в реактор со скоростью 0,67 ч(время пребывания реакционной массыов реакторе 90 мин) при 10 С. Количество жидкофазного комплекса хлористого. алюминия в ксилоле составляет1 мас.(в пересчете на безводныйхлористый алюминий) на исходное сырьетемпература полимеризата на выходеиз реактора 100 С. Полимеризат подовергают обработке водным растворомедкого натра, углеводородный слойотделяют и выдедяют путем перегонкиостаток, выкипающий при температуревыше 350 С, который гидрируют и получают полиальфаолефин с выходом,г 76 со следующими свойствами:Вязкость кинематическая,при 100 С, сСт 9,0Вязкость динамическая, ЗОпри минус -40 С, П 180Индекс вязкости 116Температура застывания, С -54оП р и м е р 3Полимеризацию оле.финов Сь-С, подаваемых в реакторсо скоростью 1 ч (время пребыванияреакционной массы "60 мин), при80 С осуществляют в присутствии жидкофазного катализатора, хлоралюминиевого комплекса с зтилбензолом в количестве 1,0 мас.%. Температура полимеризата на выходе иэ реактора 160 С.Полимеризат подвергают обработке раствором едкого натра, углеводородныйслой отделяют, подвергают перегонке, 45гидрированию. Полиолефин с выходом75 мас.на полимериэат имеет следующие свойства;Вязкость кинематическая,при 100 С, сСт 8 э 5 50Вязкость динамическаяпри минус -40 С, П 170Индекс вязкости 116оТемпература застывания, С -55 П р и м е р 4. Сырье, Аракцин) олефинов С -С (от олнгомеризации этилена или термокрекинге парафина), подают со скоростью 0,67 ч(время пребывания реакционной массы в реакторе 90 мин)опри 30 С. Количество жидкофазногокомплекса хлористого алюминия сосмесью алкилбензолов, получаемых приалкилировании бензола этиленом, составляет 1 мас. , на исходное сырье (в,пересчете на безводный хлористый алюминий). Температура полимеризата навыходе из реактора 110 С. ПолимеризатОподвергают обработке водным растворомедкого натра, Углеводородный слойотделяют, перегоняют, гидрируют иполучают продукт - полиальфаолефинс выходом 75 мас. , на полимеризатсо следующими свойствами:Вязкость кинематическаяпри 100 С, сСт 9,1Вязкость динамическаяпри минус -40"С, П 182Индекс вязкости 116о,Температура застывания, С -54Примеры 5-23 представлены в табл.1 и 2 ( примеры 15-23 являются контрольными).Как видно иэ данных табл. 1 и 2проведение процесса в предлагаемыхусловиях позволяет получить с достаточно высоким выходом полиолефины,используемые в последующем в качестве сырья для получ=ния низкоэастывающнх моторных масел для форсированныхдвигателей, холодильных масел. Качество масла соответствует ТУ 38-40126979 на ь чсло синтетическое М 9 С, имеющееиндекс вязкости не ниже 115, температуру застывания большую или равную-50 С, вязкость при 100 С 8,59,5 сСт.Использование указанных условийпозволит осуществить непрерывныйспособ получения продукта.В сравнении с известным способом снижается время проведения процесса, не требуются .ступенчатое регулирование температурного режима и дробная дозировка катализатора, Все это поэво. ляет значительно упростить технологию,.1 о о юС 4 С 4 одое- ооии х ик аР 3 1 СЧ В Оа О Осо ЛД . лодоЕ Оо ооХЭ Х ЕЦ РЕ. со ал СО СОЕ 1 о Э а е х эц 1оэаоо амц ац э ю ооооцхех"хохээ1 Гх Э о Ц Ц о о О 1,О,О о 1 О ао о 1 л Ц о 1 1 х х Э Э о- о ххх е о с х оЯ йЕ авэо о ха эцоо о о о- Х 1 о Ц х о М о оЯ о Е( Е 4б л л ф ф о о о 1 со сч эсоо л СЗО л о а о Э 2 Цо л о Э о Ф Ю Ю С О бь Ооа О1о 0 о 1 О о 1 О 1х аа вХ ада Е ДО Он о )х о ж ь а о д в ц о оо Д О 3 са й а ь1 о щ л л ОЭ СО сОм 1 1 о оь, 4. с ооолхх с1. 5 лх ФвД оДнохо Оо гЛс х х о х с х в с аОЭ в )Б Ф Д