Способ получения диалкиларсенида лития

(е 1) Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлено 180380 (21) 2896345/23-04 5) М.Кдт З С 07 Г 9/72 с присоединением заявки Нов(23) ПриоритетГосударствеииый комитет СССР ио делам изобретеиий и открытийОпубликовано 23.0233. Бюллетень М 7Дата опубликования описания 2302 ВЗ Яв УДК 547.253. .4+547.242. ,07(ОВВ.В)(72) Авторы изобретени евф(.- Щтр:БааЛ)(у,., Д. ьский, Р.Г, Мифтахова, Ф.Р. и Л.С. Камаева рно Казанский ордена Трудового химико-технологический ин 73) Заявите расного итут им 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАРСЕНИДД ЛИТИЯ щего диалкилга ческим литием в аргона, процес соотношении ре и при 19-21 С. оидарсина с металлисреде ТГФ ватмосфпроводят при молгентов 1:(2,0-2,реьн ехгорлую кол-.термометрой,капельной мл ТГФ, засынтия. В течеании в атмот 13,44 г арсина. Послесмесь переерез каждый. титрования.(С; Н 9) да( + Но ФЕДОН + (С 4 Н Н 1 н. гидра раств т окиси лития отти ором соляной кисло р и м е р 2. Пров примера 1. Взята в выва ты,дят в услореакцию ди 30 ви Изобретение относится к способу получения органических производных лития, а именно к способу получения диалкиларсенида лития общей Формулы й АьЕ 12где й - С Н или С 89,которые используют в качестве промежуточных продуктов для синтеза комплексообразующих ионнтов.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения диалкиларсенида лития, например,диэтиларсенида лития, юоторый .заключается в том, что диэтилгалоидарсинподвергают взаимодействию с металлическим литием при мольном соотношении 1,0:0,7 а в среде тетрагидрофурана (ТГФ) при температуре -10 С ватмосфере аргона. Выход около 5 Ъ 1(,Недостаток известного способанизкий выход целевого продукта.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения диалкиларсенида лития общей Формулыпутем взаимодействия соответствуюП р.и м.е р 1. В тр бу, снабженную мешалкой 1 п обратным холодильником,ВОРонкОйу приливают 50 пают 0,7 г (0,1 г-ат) л ние 5 мин при перемешив сфере аргона прикапываю(О,Об моль) дибутилбром прикапывания реакционную мешивают прн 19-21 С. Ч час отбирают пробу для(0,048 г-ат) . 20Данные о выходе диалкиларсенидалития в зависимости от времени реакции при 10 и 19-21 С по примерам1-6 приведены в табл. 1 и 2, соответственно. 25П р и м е р 7. В условиях примера 1 используют 50 мл ТГФ; 0,75 г(0,11 г-ат) лития и 13,44 г дибутилбромарсина. Данные выхода представле.ны в таблице 3. Мольное соотношение З 0АКАз Га:ТГФ равно 0,05:0,7 (гдеГа 1 - галоид С 1, Вг, ,),П р и м е р 8. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, капельной,воронкой с отводом для аргонаприливают 100 мл ТГФ, затем засыпают1,4 г (0,21 г-ат ) металлическоголития, нарезанногО скальпелем в токеаргона в виде тонких пластин. В течение 15 мин при перемешиваниив атмосфере аргона прикапывают 20,96 г О 1 моль) дибутилбромарсина при.20 С. После прикапывания реакционнуюмассу перемешивают при 20 фС в течение 7 ч. Затем к полученному раствору дибутиларсенида лития прикапывают13,64 г (0,1 моль) бромистого бутила,После получасового перемешиванияреакционную смесь кипятят при температуре кипения ТГФ. Далее в колбуприливают 80 мл диэтилового эфираи 100 мл воды, Органический слой отделяют от водного и сушат над хлористым кальцием, Вакуум-перегонкой получают 22 г (626) трибутиларсинас т.кип. 134-135 фС (20 мм рт.ст)и- 1,4744. Выход согласуется соданными, приведенными в табл. 2.П р и м е р 8 (сравнительный),В трехгорлую колбу, снабженную ме- .шалкой, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой, приливают 25 мл ТГФ, засыпают 0,35 глития (0,05 г-ат). В течение 5 минпри перемешивании в атмосфере аргонаприкапывают 5,37 г (0,038 моль)диэтилхлорарсина в 25 мл ТГФ. Послеприкапывания реакционную массу перемешивают при 19-21"С. Через каждыйчас отбирают пробу в стакан длятитрования,Процесс протекает следуюцим образом:1. (СЛН 9 ) АяС + 2.- (14 Н 9) АЯ + С;2. (С 4 Н 9) Аь. + НОН - Э7(С Н ) АьН + .ОН,Гидрат окиси лития оттитровывают0,1 н. раствором НС 1.В течение 1-4 ч не обнар;жено образования диэтиларсенида лития,Через б ч выход диэтиларсенида лития достиг 49 (0,26 г).-1 м СО 1Юсм, 11 с о сФ ОЪ й сй с СЧ ОЪ СЧ Э о во СО Сй СЧ с с 0 О м Ф 1 ф с СЧ м о (Ч м Сс о о й сО РЪ с сУ СЧ г СЧ О м СЧ оСЧ Мс сСЧ (Ч СО с СЪм с СЧ ф СО СО 66 1 М ОЪ О Ю с с Ю, с. гЧОЪ РЪсСЧ РЪ 1 Ю1 СЧ СО СО 1 с с с 6 6 Ю а (Ч с с . с (Ч РЪ й%-1 ССЪ Сй СЧ с гЧ СО м м О М с с Сй СО г- гСО СЧ с РЪ й СО СООсЧ Ю О с с СЛ СО ССЪ м с цЪСО СО3 й СЧ гЧ с сССЪ гЧ (Ч 6 ьо СЧ ОЪ Ю Л СЛ д1фв -з166О1161 ос.г.ОЪ СЧ Ф СЧ Г Ю г 4 ОЪс с с с с с са -1 М М Ю ОЪ Н СЧ Ю Ю6 6 СОф ОЪ СО ф О СО 6 Ц СЛ М СО с с с с с с с с ОЪ 6Ц Ю СЧ Ю СЧ СЪСЧ М С 1 6 6ОСО иЪМ ОЪ Ю М . СО СЧ ОЪ СЧ СЧ Л Л г 1 СЪ Г Ю Ф с с-1 СЧ М ГЪ 6 6 6 ОЪ Л 1 СО М 6 С Ъ И М1с с . с с сСЧ Ю - ОЪ ГЧ СОг РЪ Ж СЛ Л О О Ю 6 (Ч РЪ Р СО 0 1. СО ОЪ10 998466 Таблица 3 тттттттттт тй Выход дибутиларсенида лития Время реак. ции, ч 3 1,5 2,37 4,2 3 37,6 5,1 5,32 4 6,61 74,3 7,9 щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, вза имодействие диалкилгалоидарсина с .металлическим литием осуществляют при мольном соотношении 101(2,0-2,1 при 19-21 О С,обретения Формула об пол бщей ф учения диалкнларсенидормулы тия К Яь 11 Источники информации,его принятые во внимание при зкспертизем , 1. Авторское свидетельство СССРМ 509609, кл. С 08 Р 8/42, 1973-.траж 385дарственногоизобретенийква, Жт 35, Р Подписное ент, г. Уаго нал ППП "П гдето-С,путем взаимдиалкилгалолитием в срв атмосфере Т ВНИИПИ Госу по делам 113035, Мо