Способ получения тетра-, гексаи октаметиимероциаииновых красителей, содержащих алкоксиили аралкоксигруппы в бета положении полиметиновой цепи

тичленных Гетеро.ил 1 кярбоцикл- ческих кетомеИлепов;1 х сое пений или их випиленовыми гомологами общего строени 111;А;(СОСУО11где: Аг - яромдтическпй остаток;х- имеет то же зня ение, то и в формулахи 1;п - О, или 2,Реакция протекает при пепродол. жительном :дОевании с:;есп исходных веществ в сре,е алифд",ического спирта, например аосолюгного эгилового илп нормально;о бутилового спирта, в присутствии веществ основного характера, цяпример третичных алифатнческих аминов.Полученные красители очищаются кристаллизацией из метилового ИЛИ ЭТИЛОВОГО СПИРТЯ И:И ОЕНЗО.Д, в отдельных случаях с предварительным хроматогрдфировдп: ем, например на активной окиси а.люминия,П р и м е р 1, 3-этил-(3-этилбензтиазолинилиден -2- 3-этоксибутенилиден) - тидзолидинтиоц -(2)-он- (4)Смесь 3,7 г этилэтилсульфата 2- 1-этоксипропенил-бензтиазола и 3,0 г 3-этил-(ацетацилинометилен)- роданина растворяют пои нагревании в 40 5 гл абсо;потного этилового спирта,В раствор вност 1,0 г триэтиламина, причем появляс.тся сине-фиолетовая окраска,Жидкость нагревают 20 минут на кипящей ВОД 51 пой ОЯне, ПО Охлаждении выделившийся осадок красителя отфильт ровывдют и промывают ца фильтре последовате ьно холодным и горячим спиртом,Выход 2,0 г (49,9% от теоретического). Т. пл. 231 - 232.После кристаллизации из этилорого спирта получают темно-фиолетовые прялоугольнь.е приялы си;1. 2 - 34"..771 дксплум поглощен.я - при 5(5, 7 нл (втиповом спирте)П р и л: е р 2.;-этил(;5-этилбензселепдзогпп илидеп -,7,-.-летоксибутенилиден) - тиязолп.,ннтиси - (2,- оп-(-).В рястьор О,9 г этилметил ульфдтя 2-;"-мето спропенилбензселен: зола и 0,15 г "-эт 11-5- (яцетаннлпнометиле - ,)-роддпин; влгл абсолютного этилового спирта вносят 01,070 г тризтилдлинд, пои этол ПОВЛЯЕТСЯ 1 НТЕПСИВЦ 1 Я Тем ЦО-фиО- летова окраска, Жидкость нагревают 20 минут на кипящей водяной бине, выделивпийся осадок красителя отфиль; огньВял и прол;ывают на фильтре последовдтель- ЦО ХОЛО Л ЦЬ л И 1 Ол 511 ПЪ СПИ 1 ГО М.Выход О, 9 г (41,1 "77 о от леоретнческо 0)и23 20ГОсле крисЯлл 3:ции из этч лового спирта краситель образует коричневато-Ополетовье пр 5 моугольные призмы с т. пл,220 - 221".Ияксилул поглощения - при 5. 777 л (В этиловом спирте).П р и м е р 3. 2- (;,-э. илбензтидзолинилиден-".- этокспб тепилпдеи)-2,3-;1 игидрокуля рдпон-(3).0,45 г этилсульфата 2-3-этоксипропенилбензтиазола и 0,35 г 2-(ацетанилинометилен)-2,3 -дигидрокумарапона-(3) растворяют при нагревании в 2,5 7 л ябсогпотноо этиловоо спирта.После прибавления 0,13 г триэтилямина жидкость, окрлсиввуюся в фиолетовый цвет, нагревают 30 минут на кипя:цеп водяной бане.Объел: жидкости доводят упаривацием до 1,5 ял, к остая(удобявлпот 1 гл абсолютного этилового спирта. Выделившийся осадок красит ля через несколько часов отфильтровывают и промывают на филь гре последовательно холодным 1 Гор 51 чим спиртол 1.Выход 0,05 г (12,90 от теоретическ,го). Т. Пъ 193 - 190,,7 ля очистки раствор препарата в хлороформе пропускаот через колонку с яктиГиПОВНгО 1 Окисью д,помиция, которую затем промывают хлороформом, Стекающий,)1 Якси)/у) по "тО;РРеи:/и - пои 555 //1) (В этилоом сп;рте).Пр;.; е;) 5-эт, - :- РптбеРзтцазол,п ил/леи) -,;-этоси: ек - СЯЛЕНИЛИ;т ЕН) - тц /ЗОЛ ц;.",т/.СИ-(2- он-.Смесь 0,74 г з/илэ Гилсульфдта 2-3-этокспропен/лбеизтиазола и 0,66 г Ч-ЗТИЛ(ацЕтдпт/Гт/НОЯ;ЛРЛИДЕН)-Ротаи/РД РДСТСРИГЭ 1 ПРИ /тагреванпи в 1 л,г и-бу Гцлового спиртаПосле приодвле;Пя 0,81 г триэТИГЯМИгсд )ИДКОСТЬ с//11 Гт Г В ТЕ- чепце 20:тциут.После о)/Ггже;"1/ шлелцв:т:;и- Си ОСЯЛОК КРДСИтлЛЦ От.)ИЛЬТООВЬ- Вдгот Ц ПРО Ц.-ОГ ттосЛЕ тоД. ЕЛ/- но кодо)иь.)1 и Горачим с;ц Гом., 1) г)т "г Г/СИИ)т ИЕ) тт / . 1/тд.,тлМЕС 1/ с)-Э/Т/Г -ст)- (Д/ Еи/ и,/т НОЯ)1 т ИГ/ИДЕН)-РОЛ/)ПИРа РтСтВОР КРДСитЕЛ, В КЛ 0 ) ОГВ 0/) т Е ) ) О, а ТоО д Г 1) т/ ,"т 1) Г ц дт01 ЦС)1 ЯЛ/О МИНИН, ПРитЕ:, /:О/1 СИ 1 СЛЬ десо,)б)/ру/г) Г В перук/ Оче )еть, Пос/с опоисц хло)Офо/т.,:,1 и рцсталлцзапии из этилового спирта ОЛ; ао" МЕЛ:Ц:Е СППЕ-ЗЕЛЕПЬтЕ поч: 21 с 1. п.1 172-1/3 .П Р 1л,л)/иСщ , , т д / и, )Св ЗСЛС.ОПтат; .;: /СОЯ МСТИ; МЕТИ;- гС 1,.,ОГ С//сц,т 1 Д 1/ДСТВОР) СТ Г//л.)О а с/"р "д и 1,ст: после Ст/ Осд.10/. К /ЯСНТЕ 1 а О )К)1 Ь т)ОВЫВ тот тт, / )М .С;,/ Ид т Ь, П П,)- л -, .; - ,т О;.г) т - тт т 0 /тпт с: то,.тт-,/ л;аост/ТОГл;,) тЕ Го;"т ОттцСП/1 т,:О РО ИО ОПЦСЯ . 10/1 В ПР;1 МЕ. РЛ) т тО Е то,Е; .О 1 Ц Д ипи из эт.Г 10 ВОГО си/Отд е 0.1 сц Гсль Образует ;Гествгцце те)шо-сииие р:)моические плдстиики с т. Г,т.1 76 - 177..:/ (/П о:1 и с ч ,.ь:.-.-,";-р- .,с ",80 3 те:си: 0;.: у;.к гзспоз ,".: ".Сс"," .С"." льлсп. 1, 5) ,";с -",.по 15 лз п ла:,Ипа кипятят в течение ЯОПосле охгатктения реакционнуюмассу р".збавля 10 т равы:,1 ОдъемсИ,.-Ого з 1:.:Лспоо спрт, выдел;1 п ся осадок крас:.те.51 от;виль гровьвзот и промывают этиЛСВЬ 3 СППТО.,.зыхзО,32 г (25% от;еоретиГ о:.Соа гогзафи ес кой очиски (пообо оп;саяой в примере 5) и двух последуощих кристал,.пг ".ц, з эилсвогс спиртакос;ель образует темо-зеленыеи о и з и ь с 3 о, Ог сть 3 01 ьзп 1 В 0 м ст, пл. 1 з 5 1.1;у.о,цс,51 - при/Л / Кзи,.со 1 .:.Оеизтазола, 0,0 з г2-(аистаизи.10" 5 лиг 1;деп,-ипд. Пдисп 1-(1,1) и 15 л.г и-бутплзвогс спирт , сза:от дс 1;пения и к пейи иавз 5 от О,; г т 1 з 1 зтпламипс поиВтсз появляется итеисВа 1 зелег и О краси 111"дкссть кпп 5 т 5 т10 сле Охл гк ",еня Вьдели 13:пи 1 сяос дск крас;ели от.зильтосвьваОтГРл 1 ЫВ 1 ЮПог ТЕ щ Ов. ГЕ ф 1 г 1 З ХО.ЛО 1 Ы: и ГОРЯЧи СПП 1 Т 031.Выход 0,3 г (07 М от теоретического). 1". пл. 2 1 - 033".После хроматографической очистки (подобпо описанной в примере 5) и посседуОпей кристаллизации из зпловоо спирта получаю г94274 Комитет по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Отв. редактор П. 1 О. Иазурснко Информаиионно-издательский отдел.Объем 0,51 и. л. Зак. 2521,Подп. к печ. 27/У 1-1958 г.Тираж 360. Цена 75 коп. Гор. Алатырь, типография М 2 Министерства культуры Чувашской АССР. где: Й - алкил;ялкил или а ра;1 кпл;У - 5, 5 е, С(Р),;В и В 1 - ВодоОд или замеп 1 аю 1 Ца 5 ГРУ 1 па;х=группа атомов, замыка 1 о цаягетеро-или карбоциклпческое пятичленное кольцо,которое может быть сконденсиООВано с Ьен 1 Леновы 1остатком;и - 1,2 или 3,отличающийся тем,чгочетвсрЛ,оя,,с=1",11 - С =(СН - 1 Н)п =С - -.В 11 = = . =1, с -Я тнчные соли 2-3-алкокси или аралкоксппр 0,1 еиилы 1 ых произВодных тиазола, бе 1;З 1 пазола, бензселеназола, пндоленииа и их замещенных кондеисируют с ациларилампнометпленовыми производными пятичленных гетеро-илп карбоциклических кетометиленовых соединений, например, роданипа, индандиона и т. п. Нли пх впниленовымп гомоло 1 амп в среде алифатических сп;:ртов при нагревании в присутствии трпэтиламина,