Способ одновременного получения триили диалкиламинов с и хлористого водорода

Союз Советских Социалистических Республик(31) Р 2805933, 8 (33) фРГ Государственный комнтет Опубликовано 15,02.82,Бюллетень 6Дата опубликования описания.18. 02.82 по делам нзебретеннй н открытнй(5 ч) СПОСОБ ОДНОВРЕИЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТРИИЛИ ДИАЛКИЛАИИНОВ С И ХЛОРИСТОГОВОДОРОДА Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аминов и хлористого водорода из органического раствора гидрохлорида амина.Известен способ получения длинно цепочечных аминов, заключающийся в том, что гидрохлорид длинноцепочечного амина в среде инертного органического растворителя обрабатывают водным раствором основания, например 10 гидроокиси натрия, при температуре кипения используемого растворителя 11 .Недостаток известного способа заключается в том, что хлористый водо б род, содержащийся в исходном амине, выделяют лишь в виде поваренной соли,Целью изобретения является повышение экономичности процесса, заключающееся в одновременном получении 20 аминов и газообразного хлористого водорода из гидрохлорида соответствующего амина.Поставленная цель достигается способом одновременного получения три или диалкиламинов С 14 Б и хлористого водорода из гидрохлоридов соответствующих аминов путем обработки их в среде инертного углеводородного растворителя при 100-250 С в безводоной среде в атмосфере инертного газа,В качестве аминного компонента гидрохлорида амина можно назвать,например, тригексиламин, тригептиламин, триоктиламин, циклогексилдиизоактиламин, три-этилгексилаиин, ди-этилгексил-метиламин, дидецил-этиламин, три-додециламин, дидодецил-метиламин, додецилдиизопропиламин, додецил-дибутиламин, додецил-диизобутиламин, додецил-изобутилметиламин, диизопентадецил-метиламин,диизопентадецил-этилаиин, диизопентадецил-изопропиламин, й-октиланилин,й"этилгексиланилин, й-лауриланилин,й-изотридециланилин, й-изопентадециланилин, й-стеариланилин, й,й-дигексиланилин, й,й-диоктиланилин,й,й-ди-этилгексиланилин, й,й-дидорециланилин й-додецил-й-метиланилин,-п-толуидин, И,й-ди-этилгексил-п-толуидин, п-изооктиланилин, В качестве растворителя применяют органические жидкости, которые в условиях обработки являются инертными поотношению к воде, хлористому водороду и амину и точка кипения которыхлежит выше 120 С. Верхний предел точ.ки кипения растворителя обуславливается такими физическими характеристиками, как, например, связью илиточкой плавления, Пригодными инертными растворителями являются, например, неразветвленные или разветвленные, алифатические или циклоалифатические, ароматические или аралифатические углеводороды,их смеси илисоответствующие нефтяные фракции,например декан, тетралин, декалин,тетрадекан, ксилол, дурол, изобутилбензол, пентилбензол, додецилбензол.Применять можно также циклическиепростые эфиры или простые эфиры с открытой цепью, например простой дибутиловый эфир, простой диизобутиловый эфир, простой гексилметиловыйэфир, анизол, простой дифениловыйэфир, производные тетрагидрофуранаи тетрагидропирана и диоксана, атакже разветвленные в Й -положении(не конденсирующиеся кетоны или циклические кетоны, например диизопропилкетон или 2,6-диметилциклогексанон, и производные бензола, например хлорбензол, дихлорбензол, нитробензол,Парциальное давление хлористоговодорода над гидрохлоридом аминаповышается по мере повышения концентрации растворителя. Этот эффектявляется весьма неожиданным.Подвергаемый термолизу растворгидрохлорида амина не должен содержать воду, так как вода препятствуетотщеплению хлористого водорода. Вслучае необходимости .вода должнаудаляться перед термозилом, например,отгонкой при помощи подходящего агента для уноса. Растворитель должен иметь возможно низкое парциальное давление и его точка кипения должна превышать температуру процесса по крайней мере, на 20 С с тем, чтобы поддержать воз 5 о 35 2 о 25 зо 35 4 о 45 5 О 55 можно низкой степень уноса растворителя в виде пара потоком инертногогаза. Растворитель и гидрохлорид амина берут, как правило, в соотношении, равном 9:1-1:9, предпочтительно4;1-1;4,Подвергаемый термолизу растворгидрохлорида амина предпочтительнополучают экстракцией амином разбавленной соляной кислоты. Но согласноспособу можно также применять растворгидрохлорида амина, который получаютдругим путем. Так, например, в качестве сырья также пригоден гидрохлорид третичного алифатического амина, получаемый взаимодействием алкилхлорида с амином,В качестве инертного газа можноприменять аргон, азот, метан, этан,пропан, этилен, пропилен. Количествоинертного газа, необходимое для выделения определенного количества хлористого водорода, зависит от парциального давления; которое устанавливается над раствором гидрохлоридаамина в зависимости от температурыи количества растворителя.Предлагаемый способ можно проводить периодически и непрерывно. Принепрерывности инертный газ подаютпротивотоком раствору. При этом достигается высокая степень обогащенияхлористого водорода в инертном газе,Так, возможно достигать концентрациихлористого водорода более 50.Млористый водород легко удаляется из потока инертного газа, например, адсорбцией, Но разделение смеси инертного газа с хлористым водородом не всегда является необходимым. Так, если в качестве инертногогаза применять этилен, то получаемую газовую смесь можно применятьнепосредственно для синтеза хлорэтанов.Предлагаемым способом также выделяется в свободном виде амин, который годится для непосредственногоиспользования. При этом не всегданеобходимо отделять амин от применяемого растворителя, так как смесьамина с растворителем можно непосредственно применять для различныхцелей, например для экстракции разбавленной соляной кислоты.Л р и м е р 1. Для расщепленияраствора гидрохлорида амина применяют реактор, выполненный в виде цилиндрической стеклянной емкости,90636 Растворитель 1 1 100 10 50 86 86 55 ТетрадеканОктадекан Додецилбензол 86 5снабженнои доходящим до верхнего края кожухом, через который циркулирует масло в качестье теплоносителя, а также тремя патрубками, расположенными в верхней части. Через 5 средний патрубок подают исходный раствор гидрохлорида амина. Этот пат. рубок закрывают в процессе термолиза, Через второй патрубок проходит трубка, которая доходит до днища емкости, Через трубку вводят инертный газ в жидкость. Через третий патрубок отводят газы, и хлористый водород поглощают натровым щелоком.В реактор подают 26,7 г раствора 15(5,3 г гидрохлорида три-(2-этилгексил)-амина в 21,4 г октадекана), который нагревают до 140 С, Через раствор ежечасно пропускают 47 л азота. Исходный раствор содержит 051 г 2 о хлористого водорода, При этом по истечении 7 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 57, по истечении 15 мин 88, а по истечении 35 мин 96" 25 П р и м е р 2, Повторяют пример 1 с той разницей, что применяют раствор 7,2 г гидрохлорида три-(2- -этилгексил)-амина в 28,9 г октадеканаПри 139 С через раствор пропускают 170 л/ч азота. Исходный раст- вор содержит 0,69 г хлористого водорода. При этом по истечении 3 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 48, по истечении 6 мин 834, а по истечении 10 мин 961.,П р и м е р 3. Повторяют пример 1 с той разницей, что применяют 29,6 г раствора 5,9 г гидрохлорида 4, три-(2-этилгексил)-амина в 23,7 г тетрадекана. Раствор нагревают до 141 С и через него пропускают 47 л/и этилена, Исходный раствор содержит 0,55 г хлористого водорода, При этом 45 по истечении 7 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 51/, по истечении 15 мин 784, а по истечении 29 мин 964.П р и м е р 4, Повторяют пример 1 с той разницей, что применяют раствор 5,8 г гидрохлорида триоктиламина в 23,0 г октадекана, который нагревают до 207 С. Через раствор ежечасно пропускают 47 л азота. Исход 55 ный раствор содержит 54 г хлористого водорода. При этом по истечении 15 мин степень выделения газообразного хлористого водорода составляет 4 б45, по истечении 50 мин 81/, а по истечении 70 мин 92/.П р и м е р 5, Повторяют пример 4 с той разницей, чго процесс проводят при 233 С. При этом по истечении 15 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 7 ь, по истечении 25 мин 87," а по истечении 50 мин 964.П р и и е р 6, Для выявления скорости расщепления гидрохлорида три- -(2-этилгексил)-амина в зависимости от растворителя проводят ряд опытов при 140 С в реакторе примера 1, В таблице сведено количество отщепляемого хлористого водорода в гроцентах от содержащегося в исходном растворе хлорйстого водорода и их расчета на 0,3 л азота и 1 г гидрохлорида три-(2-этилгексил)-амина. Во всех опытах применяют раствор 20 ч. гидрохлорида три-(2-этилгексил)-амина в 80 ч. растворителя,1 Количество отщепляемогоНС, Хпо истеченииминут П р и м е р 7. Скорость отщепления хлористого водородаповышаетсяпо мере повышения скорости пропускания инертного газа через растворгидрохлорида амина,Аналогично примеру 1 через раствор 20 вес.г гидрохлорида три-(2-этилгексил)-амина в 80 вес,4 тетрадекана с температурой 142 С пропускают азот с различной скоростью. Поистечении 10 мин на 1 г гидрохлорида амина отщепляется хлористый водород в следующем количестве, 3 оттеоретического0,54 л азота/10 мин 361,3 л этилена/10 мин 633,2 л азота/10 мин 88 .По истечении 30 мин количествоотщепляемого хлористого водородасоставляет 7 й (при 0,54 л азота),Формула изобретения Способ одновременного получения три- или диалкиламинов С,14и хлористого водорода из гидрохлоридов соответствующих аминов путем обработки их в среде инертного углеводородного растворителя, о т л и ч а ю 7 906395 (при ,3 л этилена) и 99,8(при 3,2 л азота).П р и м е р 8 Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор7,2 г гидрохлорида И й-дибутил-й-гексиламина в 28,8 гдодекана обрабатывают при 183 С в атмосфере азота, подаваемого в кол;честве 20 л/ч,При этом по истечении 10 мин степеньвыделения газообразного хлористоговодорода 30, по истечении 20 мин55 ь, а по истечении 65 мин 1003.Оставшийся растворитель содержит всеисходное количество амина,П р и м е р 9. Повторяют примерс той разницей, что раствор 6,5 ггидрохлорида тригексиламина в 25,5 гоктадекана обрабатывают при 200 оСв атмосфере азота, подаваемого вколичестве 48 л/ч. При этом по истечении 10 мин степень выделениягазообразного хлористого водорода43, по истечении 30 мин 85/, а поистечении 55 мин 100. Оставшийсярастворитель содержит все исходноеколичество амина.П р и и е р 10, Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор5,3 г гидрохлорида тридодециламина в 23 г тетрадекана обрабатываютпри 203 ф С в атмосфере азота, подаваемого в количестве 20. л/ч. Приэтом по истечении 5 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 363 по истечении 10 мин 70,а по истечении 20 мин 100",. Оставшийся растворитель содержит все исходноеколичество амина.П р и м е р 11, Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор8,3 г гидрохлорида (С 29 Ня)й-сьиьСЭв 33 г тетрадекана обрабатывают при201 оС в атмосфере азота, подаваемогов количестве 22 л/ч. При этом по истечении 5 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 35"ь, поистечении 10 мин 6 14, по истечении20 мин 88,53, а по истечении 30 мин1001. Оставшийся растворитель содержит все исходное количество амина.5 ОП р и м е р 12. Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор5,8 г гидрохлорида й,й-дипентадецил-й-гексиламина в 23,1 г октадеканаобрабатывают при 208 С в атмосфере55азота, подаваемого в количестве20 л/ч. При этом по истечении 5 минстепень выделения газообразного водорода 573, по истечении 10 мин 883,а по истечении 15 мин 100;, Оставшийся растворитель содержит все исходное количество амина,П р и и е р 13. Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор6,2 г гидрохлорида дидодециламинав 25,8 г тетрадекана в атмосФере азота, подают в количестве 22 л/ч. Приэтом по истечении 5 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 433, а по истечении 10 мин 63 по истечении 20 мин 913, а по истечении 30 мин 100 . Оставшийся раство.ритель содержит все исходное количество амина,П р и м е р 14. Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор7,2 г гидрохлорида й,й-диизогептилдецил-й-метиламина обрабатывают при180 С в атмосфере азота, подаваемогов количестве 22 л/ч. При этом по истечении 10 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 42 ,по истечении 20 мин 631, а по истечении 60 мин 1003, Оставшийся растворитель содержит все исходное количество амина.П р и м е р 15. Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор6,4 г гидрохлорида три-(2-этил-гексил)-амина в 23,7 г декана обрабатывают при 100 оС в атмосфере азота, подаваемого в количестве 47 л/ч. Приэтом по истечении 30 мин степеньвыделения газообразного хлористоговодорода 753, по истечении 50 мин100 . Оставшийся растворитель содержит все исходное количество амина,П р и и е р 16., Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор4,9 г гидрохлорида триоктиламина в19,2 г октадекана обрабатывают при250 С в атмосфере азота, подаваемогов количестве 47 л/ч. При этом по истечении 5 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 70 .,а по истечении 10 мин 100. Оставшийся растворитель содержит все исходное количество амина,9 906364 щ и й с я тем, что, с целью повышения экономичности способа, обработку ведут при 100-250 оС в безводной среде в атмосфере инертного газа. 10 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. 7 . 5 ос, СНео"пО. 67.,2/1948/,с. 48-51Составитель Л. ИоффеРедактор И. Петрова Техред И. Гайду КоРРектоР И. ДемчиК Тираж 447 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5