Способ получения высших жирных спиртов

Союз Советскик Социалистических Республик(22) Заявлено 06.12.77 (21) 2550901/23-04с присоединением заявки Ио С 07 С 29/136 С 07 С 31/125 Государственный комитет СССР но делам изобретений н открытий(53) УДК 547. 268. 1.07 (088 8) Дата опубликования описания 30. 11. 80(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно - к способу получения высших жирных спиртов, имеющих важное промышленное значение.Известны способы получения .высших жирных спиртов с числом углеродных атомов 7-20 путем гидрирования метиловых или бутиловых эфиров соответствующих карбоновых кислот на различных катализаторах.Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения высших жир ных спиртов путем гидрирования карбоновых кислот фракции Со -С 1 ь настационарном медно-хромовом катализаторе в проточной системе при температуре 200-300 оС и давлении 300 атм и объемной скорости подачи сырья 0,13 л/ч ИНедостатками известного способа являются сравнительно низкие объемные скорости подачи сырья, а также невысокая продолжительность работы катализатора нз-эа воздействия свободных карбоновых кислот и воды,образующейся в процессе гидрирования на металлы, содержащиеся в катали - заторе. Цель изобретения заключается в,интенсификации процесса.Поставленная цель достигаетсяописываемым способом получения высших жирных спиртов путем гидрированиякарбоновых кислот фракции Со -Са настационарном медно-хромовом катализаторе в проточной системе прн температуре 200- 300 оС и давлении 280 -300 атм, объемной скорости подачисырья 0,15-0,4 ч т, при этом процесспроводят в присутствии рециркулирующего потока гидрогениэата или егофракции Св-Сд в количестве 10-50 15 от смеси, обычно с предварительнойобработкой смеси исходных кислот ирециркулирующего потокапри 180-200 ОСв токе инертного газа. 20 Отличительными признаками процесса является проведение гидрированиякислот в смеси с рециркулирующим по,током гидрогенизата или его фракцииС-С 9, в количестве 10-50 вес.В от 25 смеси, и проведение процесса приобъемной скорости подачи сырья0,15-0,4 ч , что позволяет интенсифицировать процесс.В настоящее время на промьадленной 30 установке гидрогенизат подвергаютректификации (в связи с широкимфракционным составом сырья) с цельювыделения спиртов фракции Со -С 6(С-Сф требуемого фракционногосостава согласно действующих стандартов. В предлагаемом способе ректификация может и отсутствовать в случаеиспользования в качестве рециркулирующего потока гидрогениэата, получаемого при гидрировании сырья узкого Фракционного состава. Спирты фракции 67 -0 получают как побочный продукт. Процесс проводят по непрерывнойсхеме на стационарном медно-хромовомкатализаторе ВНИИНЕФТЕХИМ,Введение в состав гидрируемыхкислот гидрогениэата или отдельныхего фракций с последующей их обработкой при повышенных температурахв токе инертного газа и подача смеси в реактор гидрирования позволяетувеличить объемные скорости подачисырья до 0,4 чпротив 0,13 чудлинить срок службы катализаторадо 1200 ч против 500+700 ч и повысить съем гидрогенизата с 1 кг катализатора до 120 л против 25-30 л,на промышленной установке.П р и м е р 1. В условиях пилотной установки составлена смесьиз 30 кг СЖК фракции С,о -С,Ь и 27 кгспиртов Фракции С,-Су, отобранных спромышленной установки.Фракция С -Сд гидрогенизата соследующими показателями;Гидроксильное число,кг/КОН/г 353Кислотное число,мг КОН/гЭфирное число,кг КОН/г 1,4Смесь обрабатывают при 180-200 Св токе азота.Полученную сырьевую смесь подвергают гидрированию на проточной пилотной установке. В качестве катализатора гидрирования используют медно-хромовый катализатор. Давление впроцессе поддерживают 280-300 атм,Температура изменялась от 230 С воначале процесса до 280 С в конце с постепенным ее повышением по мереснижения активности катализатора дляподдержания необходимой глубины гидрирования.Объемную скорость поддерживают от0,4 до 0,25 ч , так же с постепенным изменением по мере снижения активности катализатора.Качество исходных продуктов, условия гидрированием и полученныерезультаты сведены в табл. 1 и 2. ф П р и м е р 2, На промышленнойустановке гидрирования СЖК ФракцииСо -Сь до спиртов проводят гидрирование СЖК с введением в их составрециркулирующего потока спиртов 5 Фракции С-Ср.В процессе проводят по непрерывной схеме на стационарном медно-хромовом катализаторе под давлением280-300 атм.Щ Кислоты Фракции С 0 -С дв количестве 87-91 вес.Ъ в смеси с рециркулирующим потоком спиртов фракцииС-Ср в количестве 9-13 вес.Ъ нагревают до 140-150 С; смешивают с горячим водородом и при температуре от230 до 2800 С (подъем температуры помере снижения активности катализатора) и поддержании объемной скорости0,15-0,16 чподают в реактор. Качество исходных продуктов, условия З" гидрирования и полученные результатысведены в табл. 1 и 2.Полученный гидрогенизат подвергают ректификации с выделением спиртов фракции Со -С(целевой продукт),отвечающих требованиям действующихстандартов и побочные продукты фракции С-С д и остаток С и выше.П р и м е р 3. Кислоты фракцииС -С 6 в количестве 66,5-71,5 вес,Ъ1040 в смеси с рециркулирующим потокомгидрогенизата в количестве 28,533,5 вес.Ъ при поддержании объемнойскорости 0,25-0,26 сГ подвергалисьгидрированию и ректификации при ус- Яловиях описанных по примеру 2.Ка 1чество исходных продуктов, условиягидрирования и полученные результаты сведены в табл. 1 и 2.791723 10 формула изобретения Составитель Е. УткинаТехредМ.Табакович КорректорО,Ковинская Редактор Л. ГерасимоваЗаказ 9393/23 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 Способ получения высших жирных спиртов путем гидрирования карбоновых кислот Фракции Су -С на стационарном медно-хромовом катализаторе в проточной системе при 200-300 С и давлении 280-300 атм, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса, гидрированию подвергают кислоты в смеси с рециркулирующим потоком гидрогенизата или его Фракции С -Са, в количестве 1050 вес.Ъ от смеси, и процесс проводятпри объемной скорости подачи сырья0,15-0,40 ч2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что смесь кислот срециркулирующим потоком подвергаютпредварительной термической обработкепри 180-200 фС в токе инертного газа.Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе,1. Авторское свидетельство СССРр 649697, кл, С 07 С 31/02, 1957