Способ получения жирных спиртов с -с

Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-вуг (22) Заявлено 15.09. 78 (21) 2664155/23-04 я)м. к . Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(23) Приоритет Опубликовано ЗОД 280, Бюллетень 8948Дата опубликования описания 301280Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского(54) СПОСОБ П 0 ЛУЧЕНИЯ ЖИРНБ СПИРТОВ С -С4 61Изобретение относится к области . органического синтеза, в частности к способу получения жирных спиртов путем гидрирования соответствующих кислот. 5Известен способ получения высших жирных спиртов путем гидрирования кислот фракции С 1 О-Сав присутствии катализатора ВН, представляющего собой смесь окиси меди и окиси хро ма в отношении 5:1 до 7:1 в проточной системе. В присутствии этого катализатора конверсия кислот - 94 вес.Ъ достигается при давлении 200-300 атм, температуре 240-300 С и объемной , 15 скорости подачи сырья 0,13-0,16 ч Продолжительность работы катализатора 1800 ч (1.Известен также способ получения высших спиртов в присутствии катали О затора - окислов хрома и меди с добавками окисей щелочноземельных металлов (СаО, М 9 О, Ва 0) в количестве от 2 до 10 вес,Ъ (катализатор ВН). В указанных условиях продолжитель ность работы катализатора достигает 2500 ч 2 .Недостатком известных способов является невысокая производительность (Чу -0,13 ч ) и снижение вы- ЭО 2хода целевых продуктов, вызванноеневысокой стабильностью катализатора.Так, после 150-200 ч работы выходпродуктов гидрирования снижаетсяс 94 до 75,Ближайшим по техническому решению к предложенному является способполучения спиртов путем гидрированиякислот в присутствии рениего каталйзатора на окиси кремния и алюмокобальтовый катализатор с добавкамирения.Гидрирование проводят в автоклаве при 25 Д С, давлении водорода300 кг/см" в присутствии 5 йе/510 катализатора. В этих условиях глу.бина превращения составляет 65 Ъ, ив катализате содержится 28 спирта,что составляет выход 18,2 вес.Ъ.Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта (18,2),Цель изобретения - повышениевыхода целевого продукта,Поставленную цель достигаютспособом получения жирных спиртовсостава С 4-С путем гидрированиясоответствующих кислот при 220-250 ОСи давлении водорода 250-300 атм,в присутствии катализатора гепта791724" Таблица 1 Данные по получению спиртов иэ кислот на катализаторе 5 Ке/50 и 8 йе 5 /АРО при 250 С. Катали 300 Известный катализатор 5 Ве/50 нтарн ислот 0 Со/А 1 001 Ке:Со Предлагаемый катализатор Янтарна кислота 28 5 зомасляая кис 25,9 а Валериа вая кис 25 Пеларгоноваякислота фракС, -С 250 61 6,Температура 220 е. ч р сульфида рения на носителе А 00при следующем содержании компонентов, вес.: Ре 5 1, 5-8,0 АВ 1 ОЗОстальноеПроцесс проводят как в автоклаве, так и в проточной системе при объем.ной скорости подачи сырья, равной 0,13-0,3 ч .Катализатор получают пропитыванием промышленной-АВО марки Аразмером зерен 2-3 мм раствором перИз приведенных данных по гидрированию в автоклаве видно, что по предлагаемому способу выход спиртов выш. Так, из янтарной кислоты при 250 С, Рн300 атм на 5 Ке/50 катализаторе глубина превращения составляет 65, в катализате содержится 28 спирта, что составляет выход 18,2. На предложенном катализаторе при 250 ОС РН%250 атм глубина превращения составляет 71, в каталиэате содержится 40 спирта и выход его составляет 28,4, т.е. выход уве" личивается на 10,2. рената аммония, затем подсушивабгпри 1200 С в течение 7-8 ч и обраба -тывают сероводородом при 120 ОС.1. Гидрирование кислот составаС,-С, в автоклаве.В автоклав емкостью 0,25 л загру жают 100 г кислот и 10 от веса кислоты 8 Не 5/А 10. Опыты проводятпри 2500 С и начальном давлении водорода 120 атм, продолжительностьопыта 4 ч.10 Полученные результаты представленыв табл,1. 1. Гидрирование кислот фракции С 0 -С в проточной установке.В реактор проточной установки эа гружают катализатор, нагревают до 240-300 С и при 200-300 атм пропускают фракцию жирных кислот С 0 -Са . Гидрогенизат нейтрализуют щелочью, после чего разгоняют и получают целевой продукт.В реактор высокого давления загр жают 0,5 л катализатОра. На гидрирование берут "10 кг СЖК фракции Са-С, имеющей следующую характер тику, плотность др,906, кислот- о791724 Таблица 2 Данные по получению спиртов в проточной системе в присутствиикатализаторов ВН, ВНи Ве 5/АОО катализатора(сырье СЖК фракции С,0 -С,ь, Р - 250 атм) 250 14,9 93,79 250 32,1 86,62 0,13 100 Предлагаемый катализатор 1,5ке 57/Айо7,5 Ке 5. /ЯО 750 0,13 150 76,92 270 55,4 270 13,0 0,3 200 0,13 94,6 91,5 270 300 20,5 90,0 23,9 400 88,3 281 2500 0,15 92,3 18,54 36,45 42,21 270 200 84,8 800 82,4 1500 210 90,6 22,5 200 0,3 83,7578,8 250 39,0 230 250 300 50,8 78,3 270 350 52,0 94,2 86,5 13,7 0,13 270 40 В присутствиипромышленного катализатора вНГ 23 100 32,4 77,9 150 53,0 200 75,7 58,2 95,6 10,5 280 0,13 40 В присутствии промышленного катализатора 92,7 17,2 100 ВНЦ 76,9 55,5 150 200 74,9 60,2 ное число 274 мг КОН/г; эфирное число 3,5 кг КОН/г; карбонильное число 6,4 мг КОН/г; содержание серы 0,0012 вес.%; температура застывания 26,5 С, йодное число 9,0 г ,Г/100 г, содержание влаги 0,005 вес.Ъ содержание неомыляемых 1,4 вес.Ъ.Гидрирование проводят при температуре 210-280 С и давлении 250- 300 кг/см с объемной скоростью подачи сырья 0,13-0,3 ч. В результате получают 9,4 мг гидрогениэата,который обрабатывают щелочью с цельюудаления оставшихся эфиров и свободных кислот, промывают, после чего 5 разгонт Выход спиртов С -С составляет 8,7 кг. Спирты соответствуютГОСТ 13937-68 на спирты Со -Са .В табл.2 приведены характеристикипредлагаемого и известного способов.791724" Составитель Л. ГорбачеваТехред С, Мигунова Корректор С,Щомак Редактор Т. Никольская Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР,по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 9393/23 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 Преимуществами предложенного способа в проточной системе, как видно иэ табл.2, является то, что даже после 2500 ч работы катализатора степень превращения составляет не ниже 88,25, в то время как.в известных способах степень превращения кислот постепенно снижается и уже после 150 ч работы катализатора достигает 75-78.Предложенный способ получения жирных спиртов более эффективен, т.е. производительность выше - скорость подачи сырья в 2,3 раза выше скорости на известных промышленных катализаторах, при этом превращение кислот остается на уровне 78-85. Продолжительность службы катализатора до снижения его активности на 20 сос" тавляет 2500 ч. Экономический эфект создается за счет повышения активности и стабильности катализатора.формула изобретения1. Способ получения жирных спиртов состава С 4 -С Ы, путем гидрирования соответствующих кислот при 220-,250 С,повышенном давлении водорода в присутствии ренийсодержащего катализатора на носителе, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов,процесс проводят при РН = 250%300 атм и используют катализатбр -гептасульфид рения на носителеА 60 при следующем содержаниикомпонентов, вес.: Ве 5 1,5-8;10 А 60 - остальное.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут впроточной системе при объемной скорости подачи сырья 0,13-0,3 ч 15Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 204990, кл. В 01 ; 23/86,1963.2 О 2. Авторское свидетельство СССРР 396122, кл. В 01 У 23/72, 1973.3. Патент Японии Р 49-40683,кл. 16 В 41, 1974 (прототип).