Способ получения сложных эфиров карбаминовых кислот

Союз Советски Соыиаеюстмцески Республик) Р 2 б 34455 Опубликовано Дата опубли и лела 47.495.1(088.8) ив Яо 1 03,80. Болле вания описания 15038 Иностранцыдт, Людвиг Нюссляй(72) Двторы изобретени Фри А ностранная фирм Шеринг АГ1) Заявитель С ПО СОВ ПОЛУЧЕН КАР БАИИ НОВЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРСЛОТ Изобретени относится к н нениям, конк м карбаминовы лы 1 ым тн ки кисло при н свяэуСл кисло взаи -окси т в органиагреванииющих кислоожные эфирты общей фомодействиемфенил) -моч ческомв присуту 11.ы створителе твии средс химическим сое к сложным эфирлот общей форму карбаминовойрмулы 1 получаю1-циклопропил вины формулы П ВО - СО - М11С 1вН - СО - МН СЗ 1СБ г де й - водород, метил, этил, фенил;В - С- С -алкил, ци клопропил,цйклоге ксил, аллил, фенил,метилфенил, метоксифенил,хлорфенил, ди хлорфенил, три-5фтометилфенил, нитрофенил,нафтил,которые могут найти применение в качестве гербицидов.Предлагаемые новые соединения 20по сравнению с известными соединения"ми подобного действия, например сложные 3-(3-алкилуреидо) -фениловыеэфиры карбаминовых кислот, обладаютболее сильным гербнцидным действием. 2Предложенный способ основан наизвестной химической реакции получения эфиров карбаминовых кислотпутем взаимодействия карбамоилхлорида с оксипроизводными карбаминовых З 0 щей Форму илхлоридами где В и В имею чения, в йрисут щего средства. Предпочтит связующего ср динказанные выше энаии кислотосвяэуюельно едств качестве кислото используют пириВз8 ции тр аимодейс отекает осуще с а реаге ых коли годными ся инер вие компонепри 0-120 Свления предлты используюествах.реакционныминыепо отнош ов реакаема гов экви -спосо мол яр средами ению к копонентам реакции растворители. В качестве таковых следует назвать следующие вещества: алифатические и ароматические углеводороды, например петролейный эфир, циклогексан, бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как хлористый метилен, хлороФорм, четыреххлористый углерод и галогенированные этилены; эфирподобные соединения, такие, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; кетоны, например ацетон и метилизобутилкетон и изофорон 1 сложные эфиры, такие как метил- и этиладетат; амиды кислот, такие как диметилформамид и гексаметилфосфортриамид; нитрилы карбоновых кислот, например ацетонитрил и многие другие.Выделение обраэовавшихсо соединений в случае труднорастворимых веществ осуществляется путем фильтра ции, в случае растворимых - путем отгонки используемых растворителей при нормальном или пониженном давлении или путем осаждения с помощью менее полярных органических раство рителей, например углеводородов или простых эфиров, таких как петролейный эфир и диизопропиловый эфир и других. П р и м е р 1. 19,2 г 1-циклопропил-(3-оксифенил) -мочевины суспендируют в 60 мл пиридина и при перемешивании смешивают с суспензией 76,5 г К-этил-И -фенилкарбамоилхлорида в 70 мл ниридина. При 70"С в течение 3 ч перемешивают до получения прозрачного раствора, 1 Тосле охлажженио до комнатной температуры реакционную смесь выливают в ледяную воду, смесь подкисляют соляной кислотой и выделившееся вещество экстрагируют хлористым ьетиленом. Органическую фазу промывают разбавленной соляной кислотой и водой, высушивают над сульфатом магния и растворитель отгоняют в вакууме. Остающийся остаток перекристаллизовывают иэ диизопро пилово го э Фи ра. Выход 29,7 г (87,6 от теорети - ческого) 3- (3-циклопропилуреидо)- "Фенилового эфира 14-этил-К" фенилкарбаминовой кислоты с т.пл. 120 С,оВычислено, Ъ: С 67,24; Н 6,24;Я 12, 38.Найдено, Ъ С 65,55; Н 6,33;И 11,99.Аналогичным образом можно получить соединения, представленные в таблице.2 о2 х х о 2 (ц О 1;О ххо в 5 1 х 5хЦ х с"х оа цо х е 31- хо о 3Х Ов аао ох 5х х:Х б1а у( В о о х о аох ф (б аО аа ох а ха оо ОО аа СЕ 6,оо ой а" .О о1 1( Ц 3 о х аа. а хо оа Цх о що о 5о о ф р о 3 о 8 о д 1 2 о Р х о ы Ц х В х о е а 1,(." оо хажЬо охх хм а яхео жх е 1 ц - о од Со хх ( О ха Сох ас; (:в х я х 5 х х 1 Во о ю ц о х х аац Оа ох а о(: Д 5о оц дх оео аЦ 1 бх6а х:ь нЦс асоани вохаДм н 2ома1 ВХмФх м о Ф Е ь н о х3 а о о СО Г 4 с Ы 3 о23охцхфоформула изобретения О гд Составитель В.ЖуковаРедактор Л. Новожилова Техред М. Петко Корректор Г.Назаров аказ 165/47 Тираж 495 ЦНИИПИ Государственног по делам изобретени 113035, Москва, Ж, РаУшПодписнокомитета СССРи открытийская наб., д. 4/ ПП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Полученные соединения представляют собой кристаллические вещества без цвета и без запаха, которые нерастворимы в воде и в неполярных органи-ческих растворителях, как углеводороды, умеренно растворимы в простых эфирах, кетонах, сложных эфирах, карбонитрилах и спиртах, хорошО растворимы в полярных органических растворителях,таких как диметилсульфоксид, диметилформамид и низшие карбоновые кислоты. Способ получения сложных эфиров карбаминовых кислот общей формулы 1ВО - СО - Ы Н 1Снг 1 гн - СО - мн - Сн(1)СНг В - водород, метил, этил, фенил; й - С - С -алкил, циклопропил, цйклогексил, аллил, фенил, метилфенил, метоксифенил,хлорфенил, дихлорфенил, трифторметилфенил, нитрофенил,нафтил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что1-(циклопропил) -2-(3-оксифенил) -мочевину общей формулы П подвергают взаимодействию с карбамоилхлоридом общей формулы Ц 1 ВЗт - Со - С 1 (Ш)я,где В и к имеют указанные выше значения, в прйсутствии кислотосвязующегосредства.И ст очи и ки Мн формации, .принятые во внимание при экспертизе1. Патент СССР М 592352,кл. С 07 С 127/Об, 1975,