Способ получения четыреххлористого углерода

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сеюз Советсккз Сфциапнстнческкк РеспубанкС 07 осударственный комите СССР по делам изобретений н открытий) Приорит убликовано 250479 Бюллетень Я 15 та опубликования описания 250479 УДК 547.4,12722,07 (088,8).М.Азизбеко ербайджанский институт нефти и хиЗаявит 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТИРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕ способ угле- оепи сится к ористого ит широк р растворителя, ырья для получ Изобретение о получения четыре рода, который на менение в качест также в качестве ния фреонов. бретения яв ктнвности и Недоста является н эоваь;.ч чеа также пр сокой темп гехнологию го способачность обраго углерода,есса при вы- усложняет ком иэвестн экая селект ыреххлорист ведение про ратуре, что процесса. Известен способ получения четыреххлористого углерода фотохимическим хлорированием метана хлором при 20-100 ОС, однако процесс сложен в осуществлении вследствие использования специальной аппаратуры для облучения 1.Прототипом изобретения является способ получения четыреххлористого углерода окислительным хлорированием хлорпроиэводных пропана смесь хлора и кислородсодержащега газа при температуре 490 ОС в присутстви катализатора-перлита 21 . Выход четыреххлористого углерода составляет 40,1%. Целью иэо ляется повышение селе упрощениепроцессаЭто достигается предлагаемымспособом получения четыреххлористого углерода, состоящим в том, чтохлорпроизводные пропана подвергаютокисленному хлорированию смесью хлора и кислороКсодержащего газа притемпературе 250-450 С в присутствии катализатора - цеолита в Сатеаформе с окклюдированным аниономхлора.Выход целевого продукта - 40-82 15 Обычно используют хлорпроиэводные пропана следующего состава,Ъ6,2 хлористого .аллила 44,41,2-дихлорпропана, 1,2 2,3-дихлорпропена, 47,4 1,2,3-трихлорпропаф на, 0,8 неидентифицированных компонентоваКатализатор готовят следующимспособом: цеолит СаЛ обрабатываютводным раствором хлористого кальция.Затем путем постепенного нагревания катализатор осушают с последующей прокалкой при 575 С в токе воздуха в течение 12 час.Далее катализтор промывают кипящей дистиллирован ф ной водой до нейтральной реакции назхлор. При этом в ячейке катализатора остается окклюдированный .анион хлора.П р и м е р. 50 г цеолита Сал обрабатывают раствором 4 г СаС 6 в 80 мл дистиллированной воды. После осушки катализатор загружают в печь и прокаливают 12 час при 575 С в токе воздуха. Охлажденный катализатор промывают кипящей дистиллированной водой до отсутствия ионов хлора. Процесс проводят по следующей схеме. Газообразный хлор из баллона через осушительную склянку с концентрированной Н 04, моностат, флютометр поступает в реактор . Воздух через моностат, флютометр, осушительную колонку поступает в испаритель жидкого сырья и далее в реактор. Жидкое сырье - хлорсодержащее соединения пропана при помощи механического шприцевого доза- тора со скоростью 2,8 г/час поступает в испаритель и далее парогазовая смесь хлорсодержащих соединений пропана и воздуха поступает в реактор. Смешение парогазовой смеси с хлором происходит непосредственно в псевдоожиженномф слое 658122 4катализатора. Продукты реакции изреактора поступают в холодильники,охлаждаемые сухим льдом до температуры 70 С. Несконденсированныегазы через склянку с КЭ поступаютв газовый счетчик и далее в атмос 5 феру. Продукты реакции на содержание хлоруглеводородов лйалиэируютхроматографически.Содержание хлора в продуктах реак"ции определяют йодометрическиСо" Ю держание хлористого водорода в продуктах реакции определяют ацидометрически, Четыреххлористый углеродвыделяют из продуктов реакции методом четкой ректификации. Исследовац ния проводят в интервале температур 250-450 С и соотношении хлорсодержащие соединения пропана:хлор1:1-:5, время контакта от 2 до 8 сек.,Оптимальные условия проведения процесса; температура 375 С, молярное соотношение хлорсодержащие соединения пропана; хлор 1:1,2, хлорсодержашие соединения пропана:кисло" род 1:2,3, время контакта 4,1 сек.Материальные балансы процесса окислительного хлорирования хлорсодержащих соединений пропана на разработанной каталитической системе представлены в табл, 1-4,3,8 33,0 2,5 21,7658122 Продолжение табл. 0,1 0,9 0,1 0,9 0,3 2,6 0,3 2,6 0,3 2,6 0,3 2,6 11,5 100 11,5 100 11,5 100 П Р и м е ч а н и е.Параметры процесса:температура 3750 С, молярное,соотношениехлорпроизводных пропана:хлор 1:1,2, хлорпроизводные пропана:кислород 1:2,3, время контакта 4,1 сек, продолжительность опыта 1 часТ а б л и ц а 2. а е В Хлорпроизводные содинения пропана 2,8 24 8 15,6 6 14,0,3 46,0 5 от ххлористый у етыод 4,5 Тетра этиле рих этилен 1,2,3пан ихлорпр,2-дихлорпропан 0,8 7 0 1 О,одукты уплотнения римечан Окись углеродаДвуокись углеродаПродукты уплотнения;1 лористый водорРеакционная водОкись углеродаДвуокись углерод Параметры процес соотношение хлор хлор 1:1,2, хлор 1 г 2,3, время кон опыта 1 час,а: температ роизводные роизводные акта 4,1 се ра 250 С, молярноеоединения пропана:оединения: кислородпродолжительность658122 Таблица 3. Взято ПолученоЕ Ш ВВ Выход наподанноесырье,Компоненты г вес,% г вес.% Хлорпроизводные сое-динения пропана 24,4 2,8 1,8 15,6 ХлорВоздух:кислородАзот 14,0Ш46 0 5 3 46 0 1,6 5,3 Четыреххлористыйуглерод Зр 2 27 у 9 71,2 1,8 0,2 ТетрахлорэтиленТрихлорэтилен1,2,3-трихлорпропан1,2-дихлорпропанГексахлорэтанРеакционная водаОкись углеродаДвуокись углерода 0,6 5,1 0,9 7,9. 0,3 2,6 0,7 6,0 0,2 1,8 Продукты уплотнения 100 11 р 5 100 11,5 Таблица 4,2 динения пропан 13,414,3 О,л ислоро оздух,3 5,3 47,Азот Четыр углер хлористый 8 0 69 5 трахлорэтиле этилен у 7 2,3-трихлорпропаоП р и м е ч а н и е: Параметры процесса: температура 450 С, молярноесоотношение хлорпроизводные соединения пропана: хлор 1:1,2, хлорпроизводные соединения пропана; кислород 1.2,3, время контакта 4,1 сек продолжительность опыта 1 час658122 10 Продолжение табл, 4 Компоненты Получено Выход наполученноесырье, % Взято г вес,Ъ г вес,Ъ. 02 1 р 8 0,4 3,5 1,2-ДихлорпропанВодаОкись углерода Ог 4 1(8 Двуокись углерода 0,3 2,7 0,4 3,6 Продукты уплотнения 100 11,2 100 11,2 оПараметры процесса: температура 375 С, молярное соотношение хлорпроизводные соединения пропана:хлор 1:1, хлорпроизводные соединения пропана:кислород 1:2,3, время контакта 4,1 сек, продолжительность эксперимента 1 час. Примечание. Составитель Н.Гозалова Редактор Р.Антонова Техред И,Асталош КорректорД 4.Пожо Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Йосква ЖРаушская наб. д.45Заказ 1981/20 Филиал ППП фПатентф, г.ужгород, ул.Проектная,4 формула изобретенияСпособ получения четыреххлористого углерода окислительным хлорированием хлорпроизводных пропана смесью хлора и кислородсодержащего газа при повышенной температуре в присутствии катализатора,о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения селективности и упрощения процесса, в качестве катализатора используют 25 цеолит в Са+ -форме с окклюдирован+аным анионом хлора и процесс ведутпри температуре 250-450 С.Источники инФормации, принятые вовнимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР9 303658, кл . С 07 С 19/06, 1967.2, Авторское свидетельство СССРпо заявке 1724387/23-04, С 07 С 19/06,09.12.71.