Способ получения фосфорорганических соединений

) М. Кл. С 07 9/08 13 ооударственный комитетСовотв Министров СССРоо делам изобретенийи открытий 31) 18148/71(72) Авторы изобретени Иностранцыри и Ульрих Гунт(71) Заявител остранная ирмфХехст АГ(фРГ) 54) СПССОБ ПОЛУЧЕНИЯ фОСфОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Изобрете растений и как лове и полу- единений ла относитс форорга ешества.ия фосфорой обшейеакции алкотораясфитам неу способу еских с чения новых ф обшей формульО кихосноорганичес формуль килирова днако р применя цикличе О+.- и -й и с ко к 6 нр-о ОФне ь.ий О й НРимеют указ взаимодейст или тгетич 5 6 нные значения, вию с первичым амином ле, циклоостатоктм, вторичиьормулы Йк томом азота могутн, морфолин, имидазол и К имеют укаэанреакции применяют в мол гденые значения Компоненть ном соотношен небольшой иэбьи 1:1, однако возможток амина. ны где 9 - водород или метил;о ийз - водород или алкил С-Со0 - водород, алкил С-Сцалкенил С-Стили остаток (Си "зи ОНуРе- водород, алифатический остаток,Со-Сзо циклоалифатический остатоке,;сеили остаток (Си НО)х Н;йа- алифатический остаток С-Салифатический остаток -Сзц илиО) Н;0 о икр вместе с аобразовать пиперидиили имидаэолин;к= 2-3;сумма всех значений К = 1-50,Эти соединения могут быть испольэовакак полулрооукть 1 синтеза средств борьбы с вредителями ностно-активные вСпособ получен соединений указанн ван на известной р аминов фосфитами, к циклическим фоСогласно таком софит формулы493071 3Процесс проводят при нагванинпредпочтительно при 60-150 С, а желательно в среде полярного растворителя,например воды или спирта, В зависимостиот,температуры плавленйя амина, реакцию можно проводить и в расплаве. Еслиприменяют низкокипящий амин, требуетсяповышенное давление.Целевые продукты выделяют известными приемами. Они образуются в. достаточно чистом состоянии и не должны подвергаться специальной очистке,; П р и м е р 1, 30 г 2-кето-(2 Н)-5, 5-диметил,3-диокса-фосфоринанаи 40,5 г триэтиламина вместе с 100 млводы 2 часа нагревают до кипения припомешивании в колбе с обратным холодиль:ником. Затем раствор упаривают досуха.Получают 48 г соединения формулы.сн,НР - Оа, - С - СН- К (С,Н,эОф СИэ в виде бесцветного растворимого в водемасла,.Эквивалентный вес: расчетный - 222,полученный -242Аэота расчетного 5,6%,полученного 4,2%,П р и м е р 2, 30 г 2-кето-(2 Н)-5,5"циметил, "-диокса-фосфоринана и 28 4 гди-н-бутиламина подвергают реакции в100 мл этилового спирта в условиях, описанных в примере 1. Получают 55 г соединения формулы0ег"анэнР - Оси - С - сН - ю - а и(ф фиэв виде бесцветного растворимого"в водемасла,Эквивалентный вес:расчетный -279,полученный 285,Азота расчетного 5,0%;полученного 4,6%,П р и м е р 3. 30 г 2-кето-(2 Н)-5, б-диметил 1,3-диокс а-фосфорннана и29,.8 г триэтаноламина подвергают реакции в 100 мл воды в условиях, аналогичных примеру 1. Получают 59 г соединенияформулыцсиаиР-аан -"-сн -и-ан снаО фэ 6 308 4Эквивалентньй вес: расчетный -299;полученный -33 фАзота расчетного 4,7%,полученного 4,4%,П р и м е р 4. 30 г 2-кето-(2 Н)- -5,5-диметил, 3-диокса-фосфоринанаи 47,4 гй,й -диметиллауриламина подвергают реакции и 100 мл воды аналогичнопримеру 1, Получают 77 г бесцветногомасла, хорошо растворимого в воде, спектрядерного резонанса соответствует формулеструктурыа Снэ,СНэ(осмометрически),фосфора расчетного 8 0%,полученного 7,8%.Азота расчетного 3,6%,Мполученного 3,6%.Углерода расчетного 66,2%,полученного 65,8%.Водорода расчетного 9 2 ог,подученного 9,4%.ЗОП р и м е р 5. 30 г 2-кето-(2 Н)- . -5, 5-диметил, Здиокса-фосфоринанаи 47,4 гИ-диметиллауриламина нагревают до плавления и расплав помешивают втечение 25 час при 120 С. Получают 77 гсоединения формулы0р 6 фОнаНР -Оай - О - СИэ Ю Сцйэ в виде бесцветного растворимого в водемасла.Эквивалентный вес; расчетный -387,полученный -450,Азота расчетного 3,6%, полученного 3,5%,П р и ме р 6; 30 г 2-кето-(2 Н)- -5,5-диметил, 3-диокса-фосфоринанаи 57 гИ,И-диметилстеариламина в 150 млводы подвергают реакции аналогично приф меру 1, Получают 86 г бесцветного маслянистого растворимого в воде соединенияформулы О, Сйэм 3 9 ГаянэИР - ОСИ -С - СИ -й - Сдйэ х ,-ээ эО СН, СНэв виде бесцветного растворимого в водемасла,Эквивалентный вес; расчетный -435,полученный -471.-С - СН -Й - д Н1фЬ СНд О эНР - ОСи - О - ОИ1Оф ОИ,91Н в виде растворимого в воде масла,Эквивалентный вес: расчетный -312,полученный -316,Азота расчетного 4,5%, полученного4,3%,П р и м е р 16. 35,6 г 2-кето-(2 Н)-5-н-бутил, 3-диокса-фосфоринана и38,6 г лауриламина в 150 мл воды под-.вергают реакции аналогично примеру 1.Получают 73 г соединения общей формулы С,Н,Н-Р-ОСН, -С - ОН .СРсс)ОЕ И Нв виде растворимого в воде масла,Эквивалентный вес: расчетный -321,полученный -341,Азота расчетного 4,4%, полученного4,2%,П р и м е р 17, 30 г 2-кето-(2 Н).-5, 5-диметил,3-диокса-фосфоринанаи 18 г морфолина в 100 мл воды подвергают реакции аналогично примеру 1 Получают 46,5 г соединения общей формулы О1 1НР-Фснп -6-СН - М О1 )оЕ р, н в виде растворимого в воде масла,Эквивалентный вес: расчетный -237,полученный -253.Азота расчетного 5,9%, полученного5,3%,П р и м е р 18. 30 г 2-кето-(2 Н)-5, 5-диметил, 3-диокса-фосфоринана в виде, растворимогов воде масла,Эквивалентный вес: расчетный 321,подученный -341,Азота расчетного 4,4%, полученного4,2%,П р и м е р 15. 30 г 2-кето-(2 Н)-5, 5-диметил-.1,3-диокса-фосфоринанаи 32,4 изонониламина в 100 мл водыподвергают реакции аналогично примеру 1.Получают 61,5 г соединения общей формулы 8,и 25,5 г пиперидина в 100 мл воды подвергают реакции аналогично примеру 1,Получают 46,5 г соединения общей формулы0 си,1 6НР -ОСН,-Е -СН,-Н1ОЕв виде растворимого в воде масла,Эквивалентный вес: расчетный -235,полученный -267.Азота расчетного 5,9%, полученного5,3%,П р и м е р 19. 15 г 2-кето-(2 Н) -5,5-диметил,3-диокса-фосфоринанаи 63,3 г аддитивного соединения, состояще-,го из 8 молей окиси этилена на 1 мольолеиламина, в 150 мл воды подвергаютреакции аналогично приьеру 1. Получают0 78 г соединения общей формулыо(Сн,-сн,-о-ЪНФ 1 19Нр- Оен - С - Сн, - В - йилфО 8 сй, (си -сн -о-)Ик+у 8в виде растворимого в воде масла,Эквивалентный вес: расчетный -783,полученный -766,Азота расчетного 1,8%, полученногоЗ 0 1,8%П р и м е р 20. 15 г 2 кето-(2 Н)- -5,5-диметил,3-диокса-фосфоринана и11 г бензиламина в 100 мл воды подвергают реакции аналогично примеру 1. Полу-.5 чают 25 г соединения обшей формулыо сн,МеНР - фен -С- СН - НН - СНй ййО СН40Эв виде бесцветного растворимого в водемасла.Эквивалентный вес; расчетный -257,полученный -275,Азота расчетного 5,4%, полученного45 5,0%,П р и м е р 21."15 г 2-кето-(2 Н)- -5, 5-диметил, 3-диокса-фосфоринанаи 42 г триизонониламина в 100 мл воды .подвергают реакции аналогично примеру 1.Получают 56 г соединения общей формулыо СН, (,- С,НсуНР ОСИ С СН И Ь Су Н уВИ Оф СНэЬ- Сунав виде растворимого в воде масла.Эквивалентный вес: расчетный -570,полученный - 524,Азота расчетного 2, 5%,60 полученного 2, 5%.493071 10 15 .остаток (С Н 0) Н;и, 2 к и вместе с атомом азота мо- к о Н он;сн,9Н-Р-о-ой, й,-йсфЗ .2123 Составитель М, МакаровРедактор Т. Загребельная Гехред М, Левишсая Корректор С. Болдижар ПодписноеСовета Министров СССРи открытийнабд,4/5 Тираж 576 ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений 113035, Москва, Ж, Раушская,Заказ 73: . Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина, 101 9П р и м е р 22. 30 г 2-оксо-(2 Н)-5,5-диметил,3-диокса-фосфоринанаи 13,6 имидазола реагируют в 100 см 3воды аналогично примеру 1. Получают 40 гсоединения формулыО сн,3 Э ГН-Р- ОН - С - СН - М ЙНое сн,Эквивалентный вес: расчетный -218,полученный -210.Азота расчетного 12,8%, полученного12,3%,фосфора расчетного 14,2%, полученного 13,8%,П р и м е р 23. 15 г 2-оксо-(2 Н)-5,5-диметил, 3-диокса-фосфоринанаи 23 г 1-ундецилимидазолина реагируютв 100 см 3 воды аналогично примеру 1.Получают 35 г соединения формулы Эквивалентный вес: расчетный -380,полученный 376,Азота расчетного 7,4%, полученного7, 1%.фосфора расчетного 8,2%, полученно.го 8,1%,формула изобретения 1, Способ получения фосфорорганическихсоединений обшей формулы где Й - водород или метил 1 у Р и 0 - водород или алкил С -С 1 4 ф;С -С или остаток (С Н О ) Н;10и 2 н х- алифатический остаток С -С1 20 циклоалифатический остаток С -С или1 20 гут образовать пиперидин, морфолин, ими дазол или имидазолин;В-3,сумма всех значений Е =1-50отличающийся тем,чтоциклический фосфит формулы25Р00 " ,г к0 - Нгде Й, Й и Р. имеют указанные значения, подвергают взаимодеиствию спервичным, вторичным или третичным амином формулы Й Р4 5 6 35й Ргде Я, иимеют указанные6;значения, при нагревании с последуюшимвыделением целевого продукта известными 4 О приемами.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю ш и й.с я тем, что процесс проводят в средеполярного растворителя.3, Способ по пп 1 и 2, о т л и ч а юш и й с я тем, что процесс проводят при 60-150 С.