Способ получения черно-белых или цветных фотоматериалов

Союз Советских Социалистических Респуолинт. свидетельства1,1967 ( 1179016/23-4) исимое л. 57 Ь, 8(02 Заяв присоединением заявкириоритетпубликовано 16.1.1969. Бюллетень5 МПК Ст 03 с Комитет по делам изооретеиий и аткрыти ори Совете Министров СССРК 77.021.133.1 (088.8) икования описания 27.Л 11,19 Дат Авторыизобретени Климзо, одицкая С. В. Натансон, Э, Б. Л А. Г, Вакар, Л. К. ДоВсесоюзный научнофотограф М. В, Крылова, и Л, В. Гречкотитут химико- ти фшиц, Э. Фа,Д.Я. Наследовательеской промы кии шле итель ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕРНО-БЕЛЫХ ЕТНЪХ ФОТОМАТЕРИАЛОВ СПО ИЛ ов, ра)=вн - в =т - во=Л -сн- Й - в ения черно-белых ов, заключающий- сенсибилизированттелем, например 2ом или родаци или 111 едложен способ получ цветных фотоматериал том, что в эмульсию, полиметиновым крас оцианином, мероцианин ом общего строения 1,или ся в ную карб анин аминопа;нный ало-, алко и другие СН - - С - С 11= ток; етапн Изобретение касается области получения черно-белых или цветных фотоматериал сенсибилизированных полиметиновыми к сителями.Известен способ получения фотоматериалов, заключающийся в том, что в эмульсию, сенсибилизированную полиметиновым красителем, вводят полиэтиленгликоль, после чего эмульсию наносят на подложку.Известно также введение в сенсибилизпро ванную полиметиновым красителем эмульсию амидов 1,2-оксинафтойной кислоты или производных пиразолона.Цель изобретения - повышение спектральной светочувствптельности фотоматериалов. 1 деУи т" - О,Я,ЯеилиХЛ Л в водор, алкпл, алкокси, арплрил пли замещенная арильная групК и К - алкил, арил илп замещеил;В и В - галоген, алкил, арпл, бензсп-, ЯОзСГз, трифторметил, ЯСНзаместители;2 в азотист гетероцпклический оХ, - кетометиленовый остаток;Х - кислотный остаток, возможно бтроение,3вводят смесь полиэтиленгликоля (ПЭГ) общей формулы 1 Ч1 Ч,Ю(СН,СН,О)Нгде Ъ - О или Я;К в водор, алкил, арил, алкенил или гетероциклический остаток;и - от 14 до 200, и амида 1,2-оксинафтойной кислоты общей формулы Ч или (и) производного пиразолона общей формулы Ч 1ОН 235543 Применение способа, согласно изобретению,позволяет получить высокочувствительныечерно-белые и цветные фотографические материалы, в том числе и с внутренним маскиро 5 ванием.Производные полиэтиленгликоля могутбыть введены в эмульсию до или после сенсибилизатора, в количестве до 1 - 2 г/л эмульсии.10 Цветные недиффундирующие компонентывводят в сенсибилизированную эмульсию ввиде 2,5 - 5 ОО-ных водно-щелочных растворов,иногда содержащих метиловый или другиеалифатические спирты,15 Результаты опытов приведены в табл. 1 -х 7:Ощ ХЮ2 В У- Аг; К - водород, алкил, арил или замещенный арил;К - алкил или замещенный арил;К" - алкил или ациламиногруппа;К" в замещенн арил или гетероцикличе ский остаток, после чего эмульсию наносят на подложку.При сочетании указанных соединений с красителями строения 1 - 111 наблюдается увеличение сенсибилизирующего действия пос- З 5 ледних в 2 - 4 раза.Кроме того, в случаях, когда введение компоненты в сенсибилизированную эмульсию вызывает падение светочувствительности соответствующих слоев, присутствие полиэтилен гликолей обусловливает достижение уровня светочувствительности почти соответствующего исходному, иногда с повышением контраста. В связи с этим представляется возможным использование так называемых не виол не компонентоустойчивых сенсибилизаторов для очувствления эмульсий, применяемых для получения цветных многослойных фотоматериалов.Производные 1,2-оксинафтойной кислоты и 50 пиразонола Ч, как правило, вводят в сенсибилизированную эмульсию в количестве, достаточном для получения необходимых цветных плотностей голубого или пурпурного изображения при цветном проявлении соответствующих фотографических материалов.Наличие в эмульсии производных полиэтиленгликоля не оказывает заметного влияния на кривую поглощения красителей, образующихся на цветных недиффундирующих сос тавляющих в результате цветного проявления.Используя различные красители, можно получить фотографические материалы, очувствленные к различным участкам областиспектра. 65 В - ЯО,Н) и компоненты 2 (формула Ч 1;5 К" - ИНСОСд 7 Нз). ОС В водород, сульфогруппа и Пример 1. В расплавленную негативную бромойодосеребряную эмульсию, содержа. щую в 1 л 0,3 г 5-метил-окси,3,4-триазаин. долицина, вводят 3 10-4 М спиртовый раст. вор пиридиновой соли 3,3-ди-у-сульфопропил-метил,5- дифенилоксакарбоцианинбетаина в количестве, необходимом для достижения концентрации красителя, равной 128 10-ВМ/М АдНа 1 (см. табл. 1, опыты 1 а - 1 е). В опытах 1 б, 1 в, 1 г и 1 е непосредственно перед введением красителя в эмульсию добавляют полиэтиленгликоль А (формула 1 Ч К - С,Нз 7, Ч - О, п=18 - 20) в количестве 1 г/л эмульсии. После выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40 С в течение 15 мин вводят 2,5 оо-ные водно-щелочные растворы компоненты 1 (формула Ч; К - водород,В в водор) в количестве 5 г/л. После дополнительного 15-минутного вы. стаивания в термостате эмульсию наносят на подложку и высушивают,Полученные слои экспонируют и обрабаты. вают обычно принятым способом,Из сравнения результатов опытов 1 а - 1 е (см. табл. 1) видно, что совместное использование указанных производных полиэтиленгликоля и компонент 1 и 2 значительно повышает светочувствительность слоев, сенсибилизированных описанным красителем.235543 м м ос м о СсО о о м о м м( о О м о м м о О ь о о О о м о 1м (ч сЧ м м ичнл 0 я 00 сФ мс о . а г м а о о 0 сО сс Мс О СсО М м м м м СЧ СЧ СсО О м ичыаж О сОС М О О О СсО М 3 Оо о о со ц ц м мл м м л м м Ссс СЧ СсО ии 1 пдо о а о щ о ивнзийя о о о о о о Ф л О й МОо со и 1 чыаж о о о м( о о со о о о о о о СО а О Щ О с ) о О 2 ии 1 про х с с с с о О а+компонента 6Краситель+компонента 3Краситель+ПЭГ В+компонента 3 226 22 в 22 г 22 д 22 е 23 (1,98,2,20 -2,16,1,90 -405 50 1,851,952,08 2,08 -90,0 50 550 390 35- 26 ф -- 40 о -- 1,20 -- 1,25 -0,31 0,41 22 жф 22 зф ф Цветное проявление Та блица 3 о 0,85+До Красители формулы Ц 1 дв Вещества, вводимые в эмульсию ь 4 х о х а ам ещахс- о В 1,72 1,70 1,32 1,47 1,74 1,65 1,37 1,54 0,18 0,19 0,16 0,18 1,75 1,63 1,46 1,74 300 100 350 90 450 140 560 200 90 80 110 170 С,Н,Хико 1 ин (4) 25 а 256 25 в 25 г КрасительКраситель+ПЭГ АКраситель+компонента 3Краситель+ПЭГ Л+компонента 3 П р и м е р 4, В условиях, аналогичных примеру 1, в эмульсию вводят 3-карбоксиэтил,9-диэтил-фенил,5 - бензотиакарбоцианинбетаин в количестве 192 10 в ММ АРНа 1, по 5 лиэтиленгликоль по примеру 2 и компоненту 2или компоненту 4 (формула И; К" - СттНз 5В в водор),П р и м е р 2. В условиях, аналогичных примеру 1, в эмульсию вводят 3,3-диметпл- этил,5,4,5-дибензотиакарбоцианин в количестве 192 10-8 М/М АдНа и активирующие вещества - полиэтиленгликоль В (формула ГЧ; К в водор; Ч - О; п= 100) и компоненту 3 (формула Ч; К в водор; К - С,8 Нз- В - сульфогруппа) . В отличие от примера 1 полиэтиленгликоль и компоненту вводят одновременно после предварительного 15-минутного выстапвания сенсибилизированной эмульсии в термостате. 10 вызывает завствительности ильтром (приВведение смеси активатор етное повышение свето слоев, особенно за красным близительно в 3 раза). ликоля и светочувнение смеси полиэтиленг нты 2 вызывает повышение ности слоев в два раза, спользовании же компонен ей заметное депрессирующ ибилизирующее действие я, дополнительное введени исходный уровень светоч о делает возможным приме красителя для сенсибилиз оматериалов. В услови ьсию ВВО нзотиакар 1/М АдНа примеру г/л эмуль 3.эмул -дибе 0 Л ичный и 10 омпоненышается свето ополнительно сть слоев в 5 Примерпримеру 1, вфен ил,5,4,5 честве 192 1 коль, аналог из расчета 1 но. При этомчувствительн ях, аналогичныхдят 3,3-диэтилбоцианин в коли 1, полиэтиленглп 2, и компоненту 2сип соответственПриме компоне ствитель Призывающ на сенс красител храняет ности, чт занного ных фотП р и м е р 5. При использован ы 5 (формула И; Г - СНз 5 ты 4, окаее влияние указанного е ПЭГ со- увствительнение укаации цвет235543 10 В -- И=УОНС 1 соон ПЭГ уменьшает депрессирующее влияние поседней на сенсибилизирующее действие укаанного красителя.) при получении цветных слоев, рованных 3-сульфопропил,9-дизо- метокситиакарбоцианинбеолнительное введение полиэтилен- алогично примеру 2) повышает их ительность (черно-белое проявле 5 а - 5 в) и цветное проявление 5 д) . редмет изо 6 ретени Способ получения15 ных фотоматериаловсию, сенсибилизиркрасителем, полиэтэмульсии на подложчто, с целью повъш20 чувствительности фополиэтиленгликоли П р и м е р 6. Лнало примере 4 полиэтиле 2) уменьшает депре кирующей компонен К" - МНСОС 1-,Нз,", еописанному в как в примеревлияние масв формуле 71; гично вышгликольсирующееты 6. СНО)Н,25 где Ч - О или Я; К - водород, алкил, арил, а роциклический остаток; п - от 14 до 200, в смеси с нафтойной кислоты общей фо30 енил или гетемидом 1,2-оксимулы мпонентой 2, насенсибилизиро,6-бис- (трифторцианином,местно с к ность слоев -тетраэтил- -имидакарбо применяемои со светочувствитель ванных 1,1,3, метилсульфонил ВСО - Ъ 1 Пример 7,7 (формула 7; С,аНИо,Нили (и) производным пиразолонаформулы полиэтиленгликоля п кСон Ъ риме дород ру 2 вызывает повышение светочувствитель сти слоев, сенсибилизированных 3,9-диэтил сульфопропил- метил,5-бензотиакарбо анинбетаином приблизительно в 1,5 - 2 раПри совместном использовании компоне 7 и маскирующей компоненты 8 (формул К в водор; ноиа.тыЧ,где В - водород, сульфогруппа или Х=М - Лг; ьН - Х -ззВ - водород сенсибилиз этил,5-бен таином, доп гликоля (ан светочувств ние опыть (опыты 5 г и Применение смеси компонентыК - водород; где К - водный арил; К - алкил К" - алкил К" - замещ ский остаток черно-белых или цветв введением в эмульованную поли метиновым ленглнколя и нанесением ку, отличающийся тем, ения спектральной светотоматериалов, применяют общей формулы ород, алкил, арил или замещенли замещенныи арил;или ациламиногруппа;енный арил или гетероциклпче