Способ определения 1, 2-нафтохинона

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 01 И 2178 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ ИПРИ ГКНТ СССР ИТЕТТКРЫТИЯМ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН У СВИДЕТЕЛЬСТ.Ф,2-НАФТО 6твенный ун изируемую иосемикарнии нафтоарбазида альной кисрситет ской х ан(56) Губен-Вейль, Методы органимии. М.; Химия, 1963, 1032.А1955,. 80 828Коренман И,М, Фотометричлиз. М.; Химия, 1970, с, 129 - 133,Изобретение относится к органическому анализу, в частности к способам определения 1,2-нафтохинона, и может быть использовано при химическом контроле сточных вод предприятий лакокрасочной промышленности и пооверке полноты синтеза красителей при использовании в качестве промежуточного продукта 1,2-на фтохи но на.Известен способ иодометрического определения 1,2-нафтохинона, заключающийся в прибавлении к спиртовому раствору нафтохинона свежеприготовленного 1000- ного раствора иодида калия, охлажденной смеси равных обьемов соляной кислоты (конц,) и 95%-ного спирта и титровании выделившегося иода раствором иосульфата натрия, Предел обнаружения нафтохинона равен 0,01 г,Способ простой, экспрессный, однако имеет малую чувствительность.(57) Сущность изобретения; анал пробу обрабатывают-фенилт базидом при полярном соотноше хинона и фенилтиосемик 1;(10 - 1000) в присутствии минер лоты при рН 9-10, 4 табл,Известен способ определения 1,2-нафтохинона с помощью аскорбиновой кислоты, заключающийся в восстановлении1,2-нафтохинона аскорбиновой кислотой. Краствору нафтохинона добавляют 20 мл 300 ного раствора метафосфорной кислоты имедленно по каплям титруют раствором аскорбиновой кислоты концентрации 1ммоль/100 мл до появления оранжевой окраски, Предел обнаружения нафтохинонаравен 0 003 гСпособ простой, экспрессный, однаконедостаточно чувствителен,Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ определенияхинонов 2,4-динитрофенилгидразином,Раствор хинона обрабатывают раствором2,4-динитрофенилгидразина в 2 н, солянойкислоте при 70 - 75 С, затем этиловьм спиртом и ИН 4 ОН и фотометрируют при 635 нм,. Предложенным способом можно определить до 500 мкг хинона, Предел обнаружения равен 40 мкг для бензохинона и 100 мкг для нафтохинона.Способ зкспрессный,точный, однако 5 имеет недостаточную чувствительность,Цель изобретения - повышение чувствительности определения,Поставленная цель достигаеся обработкой анализируемого раствора органически,", 10 реагентом - 4-фенилтиосемикарбазидом и спектрофотометрированием полученной смеси.Отличительными признаками предлагаемого способа являются применение в каче стве органического реагента 4-фенилтиосемикарбэзида при молярном отношении нафтохинона к фенилтиосемикарбазиду о 1:10 до 1;1000 и проведение определения при рН 9-10. 20В основу способа определения 1,2-нафтохинона и его произьодных положена реакция конденсации 1,2-нафтохинона с 4-фенилтиосемикарбазодом; о 25, В мерную колбу емкостью 25 мл приливают аликвотную часть анализируемого раствора, содержащую 10 - 100. мкг натриевой,калиевой или аммониевой соли 1,2-нафтохинон-сульфокислоты или 15 - 130 мкг 1,2 нафтохинона. Добавляют одну каплюраствора соляной кислоты (1;2), 1 мл 0,01 45мольУл спиртового раствора 4-фенилтиосемикарбазида, дают раствору 5 мин постоять- до полного развития окраски, затем добавляю буферный раствор (рН 9-10), доводят до метки дистиллированной водой, 50перемешивают и спекрофотометрирую г.Предлагаемый способ позволяет увеличить чувствительность определения в 10 разпо сравнению с прототипом.П р и м е р 1. Определение 1,2-нафтохинона по способу-прототипу.Спиртовый раствор, содержащий 100500 мкг 1,2-нафтохинона, смешивают с 1 мл0,25-ного раствора 2,4-динитрофенилгидразина в 2 н, соляной кислоте и нагревают 15Калиевую, аммониевую соли 1,2-нафто хинон-сульфокислоты и 1,2-нафтохинон определяют по методике, приведенной в примере 2Оптимальные условия определения 1 нафтохинона и его производных приведе в табл, 1-4,Как видно из данных табл, 1, предлагаемый способ позволяет определять натриевую, калиевую и аммониевую соли 1,2-нафтохинон-сульфокислоты, а также 1,2-нафтохинон с погрешностью определения не более 700. Оптимальный интервал рН равен 9-10, При рН больше 10 и меньше 9 погрешность определения составляет.100,и более (табл, 1),Как видно из результатов табл, 2, для создания необходимой кислотности среды можно использовать любой буферный раствор с величиной рН 9 - 10, например аммиачный, смеси: гликоль- КаОН, бура - МаОН,При определении 1,2-нафтохинона и его производных с помощью фенилтиосемикабазида соляную кислоту используют в качестве катализатора.Как видно из данных табл, 3, соляную кислоту можно заменить любой другой минеральной кислотой; серной, фосфорной, азотной и другими. Погрешность определения нафтохинона при добавлении различных.кислот не превышает 502- ны мин при 70-75 С. После охлаждения прибавляют 5 мл смеси равных обьемов 95%- ногоэтилового спирта и концентрированного аммиака, разбавляют зтиловым спиртом до 50 мл и полученный синий раствор фотометрируют при 635 нм.Как видно из примера 1, способ определения 1,2-нафтохинона с 2,4-динитрофенилгидразоном прост, надежен, однако требует наревания, применения ценного растворителя - этилового спирта и имеет недостаточну,о чувствител ьность.П р и м е р 2. В мерную колбу емкостью 25 мл отбирают аликвотную часть анализируемого раствора, содержащую 40 мкг 1,2- нафтохиное-сульфокислоы (натриевой соли), добавляют 1 каплю соляной кислоты (1:2), 1 мл 0,01 мольл зтанольного раствора 4-фенилтиосемикарбазида, смесь хорошо перемешивают и оставляют на 5 мин при комнатной температуре до полного развития окраски (образуется фенилтиосемикарбазон 1,2-нафтохинон -4-сульфокислоты), затем добавляют 2 мл аммиачного буферного раствора (рН 10) доводят до метки дистиллированной водой и спектрофотометрируют при 530 нм в стеклянной кювете с толщиной слоя 3 см, Обнаружено 42 мкг,1748028 Таблица 1 Результаты определения 1,2-нафтохинона и его пооизводных при различной кислотности средыпри молярном отношении нафтохинона к фенилтосемикарбазиду 1;100), Как видно из данных табл. 4, оптимальные величины молярного отношения 1,2- нафтохинона к фенилтиосемикарбазиду находятся в интервале от 1:10 до 1: 1000, При малярном отношении 1,2-нафтохинона к фенилтиосемикарбазиду меньше 1;10 и больше 1:1000 погрешность определения составляет 9 оь и более.Таким образом, предлагаемый способ позволяет определять 1,2-нафтохинон в интервале 15 - 130 мкг на 25 мл конечного объекта, а также натриевую, калиевую и аммониевую соли 1,2-нафтохинон-сульфокислоты - 10 - 100 мкг на 25 мл конечного объема,По сравнению с прототипом предлагаемый способ позволяет повысить чувствительность определения 1,2-нафтохинона иего производных в 10 раз,5 Формула изобретенияСпособ определения 1,2-нафтохинона,включающий обработку анализируемойпробы раствором органического реагента,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью10 повышения чувствительности определения,анализируемую пробу обрабатывают 4-фенилтиосемикарбазидом при молярном,отношении нафтохинона к фенилтиосемикэрбазиду 1:10 - 1000 в присутствии мине 15 ральной кислоты при рН 9-10.1748028 Таблица 2 Результаты определения 1,2-нафтохинон-сульфокислоты в присутствии различных буферных растворовлица Результаты определения 1,2-нафтохинон-сульфокислоты в присутствии различных минеральных кислот83,5 26,2 53,8 80,О 2,8 э б л и ц а Результаты определения нафтохинона при различном молярном отношении нафтохино к фенилтиосамикарбазиду (рН раствора - 9,5) 27,6 55,2 82,8 27,6 55,2 82,8 27,6 55,2 82,8 . 27,655,2 27,6 84,2 27,6 55,2 85,6 26,2а изводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 2499 Тираж . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открь.тимм при ГКНТ ССС 113035, Москва, Ж, Раушскал наб., 4/5