Способ получения дриман-8, 11-диола

(51)5 С 0 5/36 ТЕЯКЯ о шенствованному мал - 8 а, 11 - дно,т дукта для синт ых акт та нол Цель из кисл ор од скока оз цесса Цел не оа бядости ола ф тижения ба вляют гидрида ка ОН т-транс-иоС в абсощим восст)- цис и 70) - (-6 виде сме ров при ютнол е том ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТПРИ ГКНТ СССР(71) Институт хиьят ЛН Г 1 ССР (72) П.Ф.Влад, Г 1, Е 1. Колца 1 Г.Е 1,Мир нов и Л,Н.Лрыку(56) Чиркова ГЕ.А., Пентегова В.Л, Нейтральные вещестьа живицы ЛЬея Я).Ьгт.са, - Хттмия природных соединений, 1969, Р 4, с. 247 - 251.Ре 11 ест.ег Б,И, ег а 1. Г)асттга 11.у оссцггхпд г.егрепея, БупсЕтеят.я ог (+) апс 1 (+) - 1,4, 15-Ь япогс-ЬттсЕгоху 1 аЬсЕ- - 11 (Е) -еп-оп, (+) -с 1 т гттапе - 8, 11 - -с 1 т.о 1 апс 1 (-) -сЕгппетто 1, - 3, Огя. СЬеп., 1975, ч 40, Еь 1, р, 1607 - 1609. Изобретение относится тс усоверспособу получения дриа - промежуточного проеза ценных биологичесединений,т ения - упрощение пр оетгтс сырьевой базы.а ется озонированиемр мулы(57) Изобрстетпе отосттс 5 к твклоллифатпческттм сп:тртам, в частности к получсттттю дртаттк, 11-дтотл - промежуточного продукта д.тя синтеза биологически атстттттнь)х сосдтнсттт). Цель упрощетнте процесса и рлсарентте сырт.евой базы, Полусвс )едут озотттрованием неолбтенопл в тлдс смеси Д - - цис- и- трлнс-пзомеров при (-/О)рг -О-6 з) С в абсоттютном метаноле (раствортеть) с последуя восстановлением образу 0 ео озотпл боргидртт. дом натрия, Процесс тдет тт дГе стьт - дии. 1 табл. новлением ооразующегос ргидр цд о м на тр ил,П р и м е р 1. 1 ерез раствор118 мг смеси д."-тттс т Л- транс-неоабиенола в 11 мл абсолюпого меа прогускают ток озон трованногоа при (-70) - ( - 65)сС дс ттроона на вьтходс из релтсттттоннойколбы. В,реакциопую смесь после доскомнатттоте.тпературь доь два приема по 52 мг бор -натрия, ттеремсттвая смесьждый раз в течение 1 ч,Избыток гидридл разлагают 10 .-нойсерной кислотой, разбавляют водой иэкстрагируют серным эфир ом. 31 тттрныйэкстракт промывают водой, насыщеннымраствором МаНСОэ, водой, сущат над-70-65 Сществляют боргкачестве органа обеих стадиный метанол,нирование ведут привосстановление осуидридом натрия, а в нического растворителя ях используют абсолютВыход дримано, 11 - -диола, 7 Темпера Врем ВосстаноКоличест Пример Количество неоабиозони ровавит ельозонида во растворителяМеОН, гл иола, мг ия, ч(-70) - (-65) 60 (-78) - (-75) б О (-4 5) - (-4 0) б 0 (-25) - (-20) 60 74 74 118 118 108 110 БаВНБаВНИьВН1 аВН 111110 3 4 ва Корректор Т.Палий Заказ 2811ВНИИПИ Госу Тираж 337 Подписноественного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 13035, 1 осква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 оизводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужго ул. Гагарина,101 безводным Иа 50 и растворитель отгоняют н вакууме. Остаток (103 мг)хроматографируют на колонке с 3 гокиси алюминия, Смесью серного ипетролейного эфира (1:4) вымйвают скол онки 73 мг (747) дрима н, 11-диола. Перекристаллизацией продукта изпетролейного эфира получают кристаллы с т,пл. 121 - 122 С,1.айдено, 7: С 75, 14," Н 11,73.С 5 117902Вычислено, Е: С 75,00, Н 11,66.ИК-спектр, см : 1035, 3350 (ОН).Р 1 Р-спектр (СНС 1) 0, м.д.: 0,78 с(ЗН, С -СН ); 1,31 с (ЗН, С -СН );3,79 т (2 П, С -СН.),П р и м е р ы 2-4, Осуществляютаналогично примеру 1, изменяя температуру озонирования.Результаты примеров даны в таблице.Предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет сокращенияколичества стадий с восьми до двух,исключения труднодоступных, токсичных и дорогих реагентов и растворителей: 2,3-дихлор,6-дицианбензохинона, диоксана, а также расширитьсырьевую базу для синтеза дримано,11-диола вследствие использованиясмеси д -цис и л -транс-и зомер овО Инеоабиенола - доступных соединений,содержащихся в кубовом остатке послеректификации пихтовой живицы, и заменой ею используемого в известномспос обе амбр еи нолида - тр уднодост упного и дефицитного вещества, способы Составитель Н,Капиттор Н.Гунько Техред И,Уоданич получения которого сложны и котор .гсамо по себе я вля ется ценным сыр ьемдля синтеза душистых веществ с амбро -ным запахом йарфюмерного назначения. формула изобретения Снос об пол уч ения дрима но, 11-диола формулы озонированием кислородсодеркащегодитерпенового соединения при пони -женной т емператур е в органическомрастворителе с последующим восстановлением образующегося озонида комплексным гидридом натрия в органическом растворителе, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевойбазы, в качестве кислородсодержащегодитерпенового соединения используютнеоабиенол формулы