Способ получения 2, 3, 5, 6-тетрахлорпиридина

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ЯО 701 1 АЗ г(51) 4 С 07 Р, 213/269213/61 //А 43/ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ ИПРИ ГКНТ СССР ИТЕТРЫТИЯМ ОБРЕТЕНИЯ САНИ К ПАП."НТ пириди ,йия 2, продук упроще реакци на, в ча 3,5,6-те та в синт У 12Компани (УВ) ранек (БЯ) 8.8)органической хит. 11, с. 461 ие про пен коцинко(лучш частиц 90-145 лярном оор оотнош (0,5654,публи ириди 1976. хлорпиридин жев воде при их1:(5,3-19,3) .чить испольэовлот. 3 э,п. ф-л 2,3,5,6-ТЕТРАется производных(57) Изобретение ка особ поэволяе люние минеральных киы,. 7 табл. Изобретение относится к области получения галопроиэводных пиридина, в частности к способу получения 23 5,6-тетрахлорпиридина, являющегося ценным промежуточным продуктом в синтезе гербицидов.Целью изобретения является упрощение процесса получения 2,3,5,6-тетрахлорпиридина путем взаимодействия пентахлорпиридина с порошкообразным цинком в воде при нагревании от 90одо 145 С и молярном соотношении цинка и пентахлорпиридина (0,5-1;О); 1.П р и м е р 1, В реактор системы Парра емкостью 2 л, снабженный турбинной лопастной мешалкой, гильзой для термопары, рубашкой для электро- обогрева, конденсатором для отделения тяжелых компонентов из смеси паров и регулятором давления и температуры, помещают 377 г (1,5 моль) пентахлорпиридина (ПХП), 98 г (1,5 моль) ме-. таллического цинка в виде тонкого по-, рошка, имеющего номинальный средний диаметр частицы 7 мкм и 420 г(23 моль) воды, Реактор герметично закрывают, начинают перемешивание при 600 об/мин и нагревают смесь до 130 С в течение 25 мин.Регулятор давления настраивают на 4 в поддержание давления, устанавливающе- фф гося самопроизвольно на уровне около 00 266,8 кПа (24 фунта на кв. дюйм). Это Фаз давление в период подвода тепла контролируют терморегулятором, выдерживая систему реактора при 130 С, Через 2 ч в реактор подают под давлением 1000 г охлажденной воды при наличии слоя азота. Смесь оставляют при перемешивании на 2 мин, избыточное давление стравливают, реактор открывают и его содержимое выливают в 1200 г толуола, Органические соединения экстрагируются при перемешивании в то(,р 4(71) Дзе Дау Кемикал,О): 1. Причем пентаательно диспергировассовом соотношениилуольную фазу, всю смесь фильтруюти полученную плотную массу, отжатуюна фильтре, промываютпримерно 500 гводы и 300 г толуола. Толуольную иводную фазы фильтрата разделяют,5взвешивают и анализируют. Отжатую нафильтре плотную массу высушивают,взвешивают и анализируют,Хроматографические анализы толугиольнои фракции показали 74 -ное превращение ПХП при около 94 -ной избирательности по отношению к 23,5,6-тетрахлорпиридину (симметричный тетрахлорпиридин), 2 .-ной к 2,3,4,5- ч2,3,4,6-тетрахлорпиридину, 3%-нойк трихлорпиридинам и 1%-ной - к дихлорпиридинам. Анализы водной фазыи высушенной плотной массы, отжатойна фильтре, проведенные по стандартной технологии, показывают полноепревращение цинка в смесь хлоридацинка в гидроокиси цинка.П р и м е р 2. Смесь 190 г ПХП(0,75 моль) 50 г (0,75 моль) цинковой пыли (средний диаметр частицы7 мкм), 210 г (12 моль) воды и 1 голуола нагревают с обра.тным холоильником при интенсивном перемешиваии в круглодонной колбе, вместимосгью 500 мл, снабженной обратным холо"ильником. После 5 ч выдерживанияогри 100 + 1 С содержащую продукт смесьыливают в 600 г толуола, экстрагиуют, как в примере 1. Смесь в целомфильтруют и отжатую на фильтре плот 35аую массу промывают 250 г воды и150 г толуола, Фазы разделяют и анализируют, как описано выше. Степень1 гревращения ПХП составила 84 . при нагичии приблизительно 96/-ной избира"гельности по отношению к симметричному тетрахлорпиридину, 2 Х-ный - к.ь45дихлорпиридинам. Степень превращенияцинка, вошедшего в реакцию, оказаласьйо существу полной.П р и м е р ы 3-6, В табл. 1 показаны результаты проведения опытовпо примерам 3-6. Номинальный размерчастиц цинковой пыли 12 мкм, молярноеотношение 2 п:ПХПНО 1: 1 15. П р и м е р ы 7-10. В табл. 2 отражены результаты опытов по примеру 7-10. Номинальный размер частиццинковой пыли 7 мкм, молярное соотношение 2 п:ПХП: Н О 1: 1: 15,П р и м е р ы 11-15. В табл. 3показаны результаты опытов по примерам 11-15. Размер частиц цинковой пыли и молярное соотношение реагентовте же, что и в примерах 7-10.П р и м е р ы 16-19. В табл. 4показаны результаты опытов, соответствующих примерам 16-19. Номинальныйразмер частиц цинковой пыли 15 мкм,молярное соотношение реагентов тоже, что и в примерах 11-15.П р и м е р ь. 20-23, В табл. 5показаны результаты опытов, соответствующих примерам 20-23, Номинальныйразмер частиц цинковой пыли 7 мкм,малярное соотношение 2 п:ПХП:Н 0 тоже, что и в примерах 16-19,П р и м е р 24-26. В табл. 6 показаны результаты опытов, соответствующих примерам 24-26.П р и м е р 27-31, В табл. 7 приведены результаты опытов, соответствующих примерам 27-31. Ф о р.м у л а и э о б р е т е н и я1. Способ получения 2,3,5,6-тетрахлорпиридина иэ пентахлорпиридина с использованием цинка при нагревании в водной среде, о 1 л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения про" цесса, пентахлорпиридин подвергают взаимодействию с порошкообразным цинком в воде при нагревании от 90 до 145 С и молярном соотношении цинка и пентахлорпиридина (0,5-1,0):1.2. Способ по п,1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что процесс осуществляют при 100-145,С.3. Способ по п.1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что Цинк используют в виде частиц с размером 7-15 мкм.4. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что пентахлорпиридин диспергируют в воде при соотношении 5,3-19,3 мас.ч, воды на 1 мас.ч. пентахлорпиридина,1470181 Показатели Пример Температура реаоции, С 10 30 Давление при реакции, фунты/кв,дюйм(кПа)Время реакции, чКонверсия ПХП, %Избирательность,мол,% по отношеник С 14 Руг,симметричномуС 1 Руг 00 13 11 25 45177, 1) (273,7) (310,3)0,54 0,58 0,5535 64 75 О,6 5,5,6 9 96,6,3 97,а б л и ц Пример Показател 10 45 0 0 11 (101,3)(101,3) (177,1 48 20 5 72 79 83 97 89 94 ю 94,9 4,3 0,8 96,7 97,6 2 3 97,8 2,1 0,2 97,5 7,5 2,2 0,3 7,4 0,1 7,6 7;2 мпература реак Давление при реакции, фунты/кв, дюйм (кПа)Время реакции, ч Конверсия ПХП, % Конверсия цинка, % Избирательность, мол.%, по отношени к С 1 РугС 1 РугС 1, Ругсимметричному С 1 д Р Та блица 1 25 40(170,2)48294 93,9 5,3 0,8 9563,9 0,5 97, 2,2 0,1 97,6 97,4 97,9 96,9 Показатели Приме 20 Номи част ныи размерЦинковой пы 1: 15113 0101,3)58499 11 25177,1) (2733 274100 3) 83100 7 1 6,1 5 7 1 3,0,9 98,3 а б л и ц ер азатели Номинальный цинковой пнц азмер частмкмоеакции, Сч 30 0емпература ремя реакц 5 О,Температура реакции, С 100 Давление при реакции фунтыКе дюйм 0 (кПа) (101,3) Время реакции, ч 7 Конверсия ПХП, 7 85 Конверсия Хп, Е 94 Избирательность,мол.7., по отношению к С 14 Руг 98,8 С 1,Руг 1,2 С 1 РугсимметричномуС 1,Руг ли, мкмМолярное отношение цинк:ПХП:вода.Температура реакоции СДавление при реакции фунты/к в. дюйм (кПа)Время реакции, ч Конверсия ПХП, 7 Конверсия Еп, Е Избирательность, мол.7,по отношению к С 14 Ру г С 1 РугС 1 Ругсимметричному С 1 Руг Таблица 4 24 9510Продолжение табл.6 1470181 Показатели ение реагенМолярное отно.тон фцинк: ПХПН О:ПХПКонверсия ПХПИзбирательноспо отношениюС 1 РугС 1 Ругсимметричному 5 0,75 ь, мол,Е, С 1 Руг 97 9 95,0 2,9 0,3 7,0 0 2,97, 1 Руг и ц Показат Номиналь тиц цинк Молярное вода:ПХП Температ Время ре Конверси Конверси Избирател ный размер час овой пыли, мкм отношение 9,330 1 3 19,130 ура реакции, Скции, чПХП, Х2 п, Хьность, мол.Жнию к С 1 Руг 4 2 68 80 87 96 5,2 96,0 4,1 3,5 0,5 0,5 6,5 97,4 5,8 9 3,3 0,9 7,1 9 о отнош1)Руг1 Руг Руг симметрично 35 368/58 Тир Государственного комит113035, Москв Зак писн ета по изобретениям н открыт а, Ж Раушская наб., д. 4 м при ГКНТ СС ИИПИ роизводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужг л. Гагарина, 101 Составитель И.ВанниковаРедактор И.Рыбченко Техред Л.Сердюкова Корректор С.Чер