Способ получения альдегидов с -с

СООЭ СОВЕТСНИХСоа 1 АЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН ЕТЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ ИСАНИЕ ИЗ(71) Юнион Карбид Корпорейшн (ПБ)(72) Майкл Альваро Блессинг,Грегори Джозеф Дембовскии Грегори Кейт финнелл (ПБ)(57) Изобретение касается алифатических альдегидов, в частности получения Сз - С-альдегидов, что можетбыть использовано в промьппленноморганическом синтезе. Цель - увеличение степени извлечения свободногофосфорного лиганда (ФЛ). Процессведут непрерывно реакцией С- Солефинов, СО и Н в присутствии Рп/Ркомплексного катализатора (КТ), свободного ФЛ (трифенилфосфин или циклош 4 С 07 С 47/02 45/5 гексилфенилфосфин) и высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида (ВПП). Часть реакционной массы выводят из зоны реакции н из нее испаряют альдегидный продукт, содержащий альдегиды ФЛ и ВПП, а остаток, содержащий КТ, возвращают в зону реакции, Парообразный продукт пропускают через первый сепаратор для отделения КТ от жидкого реакционного продукта. КТ рециклизуют из нижней части сепаратора в зону реакции. Очищенный от КТ парообраэный продукт подают в установку, где он реагирует с некоторым количеством диспергированного конечного жидкого альдегйда прис40 С и массовом соотношении потоков в кг/ч (4,095-24,571); 409,512. Полученный после второй сепарации газообразный сырой целевой продукт конденсируют и жидкий продукт, содержащий сконденсированные ФЛ и ВПП рециркулируют в первый сепаратор. Конденсацию ФЛ и ВПП ведут при массовом соотношении (1,3-440):1. Способ позволяет повысить степень извлечения ФЛ до 997. 1 э,п. ф-лы, 3 табл.Изобретение относится к усовершенствованному способу получения альдегидов С- С .,Цель изобретения - увеличение сте 5пени извлечения фосФорного лиганда.П р и и е р ы 1-6, Проводят серию расчетных (компьютеризованных)ис"следований, включая различные потоки паров, содержащие 97,77 прапиональдегида, 0,5 мас,7, более высококипящих продуктов конденсации альдегида и различные количества (млн.доли - ррм) различных Фосфорныхлигандов, остальное составляют примеси, а именно непрореагировавшийолефин, алкан, водород и моноокисьуглерода, укаэанные потоки контактируют при их точке росы с диспергированным жидким пропиональдегидом 20(40 С) иэ распылительного сопла приразличной часовой количественнойскорости жидкого пропиональдегидапри скорости потока параобразногоальдегидного продукта 409 кг 51 2 г . 25Вычисленная относительная летучестьболее высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида к включен-ному фосфорному лиганду, а также вычисленное массовое количество Фосфорного 30лиганда, содержащегося в указанномпарообразном потоке, по сравнению с вычисленным массовым количеством болеевысококипящега побочного продуктаконденсации альдегида, содержащегосяв указанном потоке, которое можетбыть отделено и извлечено иэ потокапарообразного альдегиднаго продукта,приведены в табл. 1,П Р и м е Р ы 7-10. ПРоводят серию компьщтеризованных (рассчетных)исследований, включая различные потоки паров, содержащие 876 мас. бутиральдегида, 0,3 мас . более высококипящих побочных продуктов конденса.5ции альдегида и различные количества(ррм) различных Фосфорных лигандов,остальное составляют примеси, а именно непрореагирававший олефин, алкан,водород и маноокись углерода, укаэанные потоки контактируют при их точкеросы с жидким бутиральдегидам (40 С),диспергираванным из распылительногосопла при различной часовой количественной скорости жидкого бутиральцегида при скорости потока пароабразнагоальдегидного продукта 409 кг 512 г.Вычисленная относительная летучестьболее высококипящих побочных прадуктов конденсации альдегида к включенному ФосФорному лиганду, а также вччисленныс количества фосфорного лиганда, содержащего в указанном патоке, по сравнению с вычисленным количеством более высокакипящим побочных продуктов конденсации альдегида, содержащимся в указанном паровом потоке, которое может быть отделено и извлечено иэ потока парообразного альдегидного продукта, приведены в табл. 2П р и м е р ы 11-16. Проводят серию компьютеризованных (рассчетных) исследований, включающих различные потоки паров, содержащих 91,8 мас.7 валеральдегида, 0,5 мас,7 более высококипящих побочных продуктов конденсации и различные количества (ррм) различных фосФорных лигандов, остаток состоит иэ примесей, а именно непрореагировавшего олефина, алкана, водорода и моноакиси углерода, указанные потоки контактируют при их точках росы с диспергираванным жидким валеральгидом (40 С), диспергируемога иэ распылительнога сопла при скорости потока 409 кг 512 ч потока парообразнага альдегиднаго продукта, Рассчитанная относительная летучесть более высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида к фосфорному лиганду, включающая также рассчитанное количество (мас. ) фосфорного лиганда, содержащегося в укаэанном патоке паров, по сравнению с рассчитанным весовым количеством (мас.7) более высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида, содержаЩихся в указанном потоке, которые могут быть разделены и извлечены из потока пароабразнаго альдегидного продукта, приведена в табл. 3.П р и м е р 17. Проводят в течение трех дней непрерывный процесс гидрофармилирования с рециклам жидкости, в котором бутен-гидра Фармилируют .с С -альдегид с помощью моно- окиси углерода и водорода в присутствии радиевага комплексного катализатора, свободного циклагексилдифенилфасфинаваго лиганда и более высакакипящих побочных продуктов конденсации альдегида С. Жидкий катализатор,садержаэх раствор реакционного продукта С -альдегида, после выведения из реактора гидрофармилиравания пад 14 16867вергают испарению для получения потока парообраэного альдегидного С,. продукта, содержащего 91,8 мас,7 С альдегидной смеси иэ валеральдегида5 и 2-метилбутиральдегида, 0,35 мас,7. более высококипящих побочных продуктов конденсации С, -альдегида и 100 ррм циклогексилдифенилфосфинового лиганда, который освобождают в сепараторе 10 от остатков иелетучего жидкого катализатора, содержащего реакционный раствор. Указанный реакционный раствор рециклиэуют обратно в реактор гидроформилирования. Относительная 15 летучесть более высококипящих побочных продуктов конденсации С -альдегида к циклогексилдифенилфосфиновому лиганду в указанном растворе составляет примерно 18. Указанный поток пар образного С -альдегидного продукта5пропускают в трубопровод, в котором через распылительное сопло распыпяют некоторое количество готового очищенного (конденсированного и перегнанно го жидкого С -альдегидного продукта приф 40 С, выведенного из процесса гидроформилирования, противотоком к потоку парообразного С-альдегидного продукта и при скорости примерно 30 10 кг 647 г/ч жидкого С -альдегидного продукта для скорости потока парообразного альдегидного продукта 409 кг 512 г/ч.Жидкие капли С -альдегидного про 535 дукта испаряются, охлаждая поток парообразного С -альдегидного продукта ниже его точки росы с образованием капелек циклогексилдифенилфосфинового лиганда и более высококипяцих 40 побочных продуктов конденсации С-альдегидного продукта. Пары, содержацие указанные сконденсировавшиеся капельки, подают в сепаратор газ - жидкость, в котором пар сначада пропускают через сепаратор с отражающей крыльчаткой, а затем влагоотделитель с фильтром, чтобы освободить поток парообразного С, -альдегидного про" дукта от укаэанной сконденсировавшейся жидкости, капельки которой собираются внизу указанного сепаратора гаэ - жидкость и рециклиэуются ио трубопроводу в начальный сепаратор, в котором испаренный С, -альдегидный продукт освобождают от не- летучего жидкого катализатора, содерп;ащего раствор реакционного продукта. Освобожденный поток С-альдегилног продукта, выходяший из указанного разделителя гаэ-жидкость,затем конденсируют и жидкость дляизвлечения сырого С -альдегидногопродукта. Анализ различных образцовсырого С-альдегидного продукта показывает, что он содержит примерно2 б ррм (мас.7) циклогексилдифенилфосфина и примерно 0,23-0,33 мас.7.более высококииящих побочных продуктов конденсации альдегида. Такой ана.лиэ показывает, что расчетные 147циклогексилдифенилфосфиного лигандаи примерно 6-347. более высококипящихпобочных продуктов конденсации альдегида, содержащихся в парообраэномпотоке С-альдегидного продукта,освобожденном от жидкого катализатора, содержащего раствор реакционногопродукта, выделяются и удаляются изуказанного потока парообраэного Сальдегидного продуктаПри проведении процесса гидроформилирования с распылением жидкогоС -альдегиднаго продукта, прекращаяподачу жидкости, сырой альдегидныйпродукт содержит около 100 ррм циклогексилдифечилфосфина и примерно035 мас,Е более высококипящих побочных продуктов конденсации альдегидаС 5Таким образом, предлагаемый способ позволяет извлекать лиганд на997., что существенно вьппе, чем в известном способе,формула изобретения1, Способ получения альдегидов С, - С путем гидроформилирования олефинов С- Смоноокисью углерода и водорода в присутствии растворенного родийфосфорного комплексного катализатора, свободного фосфорного лиганда и высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида с получением альдегпдного продукта с последующим отделением альдегидногопродукта и извлечением из альдегидного продукта растворенного родийФосфорного комплексного катализатора, свободного Фосфорного лиганда и высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида, которые выводят иэ процесса гидроформилирования путем испарения альдегидного продукта с получением потока парообраэного альдегидного продукта,,1436867 Таблица 1 еств ъзов видно отношение рованного о пнганда снрованньа оконнпящнх продуктов ции апьдегибкг 143 г20 кг 476 г 117 148 98 115 260 И 115 260 98 45 095 г 49 4 СНВРРе 1 б к- трнФенилфос 4)нн (30 ррм),09 кг 512 г прн скорости потокаодукта 1юа продуктов конден вча ай ъд РНРР нСНВРР етРР м)150 р состоящего из альдегидного продукта,испаренного Фосфорного лиганда ииспаренных более высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида,который направляют в сепаратор дляотделения жидкого раствора реакционного продукта, содержащего катализатор, который рециклизуют из нижнейчасти сепаратора на стадию гидроформилирования, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью увеличения степениизвлечения фосфорного лиганда, потокпарообразного альдегидного продуктавводят во взаимодействие с диспергированным в виде капель альдегидом,имеющим температуру кипения ниже,чем температура кипения высококипящих побочных продуктов, при массовомв 1 г соотношении потока парообразноОго альдегидного продукта к диспергированному жидкому альдегиду 4,09"- -24,5711 409, 512 соответственно с конденсацией испаренного фосфорного лиганда и испаренных более высоко- кипящих побочных продуктов конденсации альдегида, содержащихся в потоке парообразного альдегидного продукта, так, чтобы массовое соотношение сконденсированного Фосфорного лиганда и сконденсированных боле высококипящих побочных продуктов конденсации альдегида изменялось в пределах 1,3- -440: 1, с последующим извлечением сконденсированного фосфорного лиганда и сконденсированных более высококипящих продуктов конденсации альдегида.2Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что Фосфорным лигандом является трифенилфосфин или циклогексилдифенилфосфин.1436367 Таблица 2 оличество спользованнонидкости 1 нонение ванного лигаяда риов дуктов альдег 16 146 ОРР 4 кг 095ОРРЯ 24 кг 571 75 4 кг 09 ТРР 24 кг 57 Э 7 1 Э 512 ти а 4 О я. и с меч уктаенык. продуктов конденсации ьдегн-. РОРР ЯТРР л и ц Количес Точк Отделенныйлиганд,мас.Х ганд деленбочный совое о нщенснр Форного слользованяокидкости росыпоток ельная продуктонденсацинальдегидаас 2 есть 14 45 15 РОРР 4 кг 0 ОРР СНОРР 44 18 44 18 1,5 НО ТРР 149 9 8 52 рр аз меча РОРРСНОРРЯ"ТРР Составитель Р.МарголиТехред А,Кравчук Коррект Васильев актор С.Полякова аказ 5662/58 аж 37 Подписно Государственногелам изобретенийосква, Ж, Рауш В омитета СССРоткрытийая наб., д. 113035 роизводственно-полиграфическое предприятие, г, Ун(городз ул. Проектная кг/ч иидкости, использованной испаренного альдегидного прод относительная летучесть побоч да к использованному лигаиду пропилдифеиилфосфин ( 125, рой трифенилфосфин (50 рри). 20 кг 476 г4 кг 095 г16 кгЭ 8 г4 кг 095 г2 О кг 476 г- кг/ч видкости, использованные для потока парооб альдегидного продукта со скоростьв 409 кг 512 г" относительная летучесть побочных продуктов зонд альдегида к использованаому Фосфорному лнганду; пропилдифенилфосфин (150 ррм) никлогексилдифеиилфосфин (100 ррм); трифенилфосфии (80 ррм). скояден олее выг обояния онденсв а ноненне ванного лнганда рованных окипядих одуктовльдеги