1, 4, 5-триаминоантрахиноны в качестве красителя для полиамидных и полиэфирных волокон и способ их получения

, 3229213 С 08132 09 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ 7дРгг ( ЕТЕЛЬСТВУ К АВТОРСКОМУ ф О .ИН(56) Заявка Англии20кл. С 09 В 1/32, опубликПатент Англии1544кл. С 09 В 1/32, опубликПатент Англии1256кл, С 09 В 1/32, опубликПатент Англии1402кл. С 09 В 1/32, опубликПатент США2813774кл. 260-374, опублик, 19 2 метил етилфе ениля тем общей 1 Н 1 ВНЯ К, - водород, К - Фенил, мметоксифа ю щ и й с фенил;ил или е 1681,198192,197921,197175,1975 отлич 1,5-днами нтрахицон рмулы 50 где К и К подвергаю преют ук занные значения,ствию с борнос последующимлученного борно(54) 1, 4, 5 - ТРИАК 1 НЧЕСТВЕ КРАСИТЕЛЯПОЛИЭФИРНЫХ ВОЛОЛУЧЕНИЯ(57) 1. 1,4,5-Трщей Формулы ОАНТРАХИНОНЫ В КАЛЯ ПОЛИАМИДПЫХ ИН И СПОСОБ ИХ ПОвзаим нгидри ование са Фор ксуснымриламини го компл аминоантрахиноны о О ОЛс О ВНМ Аео 0 где К и К, - водород,К - Фенил, ме метоксифеети где К и К., имеют анилином или его сизамещенным.3. Способ по ю щ и й с я тем нил азанные тил- ил начения,еток ил енил ил в качеств красителя для полиафирных волокон,б получения 1,4,5-тнов общей Формулы о т ч ых и пол 2. Спо что арилсутствииа. инироваоздуха и е проводят в пр и хлорного желе ноантрахино САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ(.1 Е( ДОСИ лу- цом Щй1 1;у ътг Фг Изобретение относится к анилинокрасочной промьшленноси, в частнос ти к способам получения новых 5,455- -триаминоантрахинонов, которые могут быть использованы для крашения полиамидных и полизфирных волоксц.Цель изобретения - получение новых 1,4,5-триаминоантрахинонов, обладающих наиболее глубэкой Окрас:кой (синей, сине-зеленой, бирюзовой) где еу,с - ацетильцая группа -С дальнейшем В взаимодействии и ченного комплекса (11) с авил При необходимости получения водо растворимых кислотных красителей соецинения формулы (1),доголнительно сульфируют .известными способами на пример серной кислотой или хлорсульфиновои кислотой, Стадию А проводя в среде уксусного ангидрида или и безводных растворителях типа ксилола, используют избыток борноуксуг.цс-. го ангидрида (до 4 мол(ь), В зависимости от заместителей К и (.3 реакция либо протекает гри комнатной температуре, либо требует цагрев - ния (до 40 С), По окончании реакции нарастания нерастворимый борньй ком-. плекс формулы (11) вьделяют фильтрованием или упариванием. Стадию Ь проводят в избытке анилина, или его производного, или его смеси с апротонными растворителями (например, с диметилсульфоксидом),температураореакции О-ЗО С, Использование слабых окислителей (например, хлорного железа или воздуха) ускоряет реак 11:гльац,цаги с редс". Вом к цоеиэфирньмц;локццм и высокими показателямиЕС "Оцг 3(ЗСГ К СтгбзИт(ПЕПИ И МОКРЫМСбцабО гкаг . Полу аце новых 1.4,5-триаминоа 5( рга(1 ОНСгв О( 1013 2 ПО ца 35 Прав Эав и;ации ди(ицоанрахиноцов формуль(1) 13 хе( цп,е борцые комплексь (11) при ,гге(т 3 ци б(Гц(уг(сусц 010 ангидггидя ЦЛ (=1(5 ЦРО(1.З 30,ЦЬР олгги,ГЦО 15 аЦИ ЗИ 5 лцС и П(СЕадуЮИМ ГндрОЛИ(ЗОМ бОросс ксмт;ле:за до соеди 1 езз-:,111 гц( , ргпгодик польшению вх(да, ПоО: Г -,"(15 ИИ 1 Е ИК 1 И В Ша С;"Б " Игорм углы) ( 13 1 З(ДЕ г (1 ЦЬх КОМП:ЕК СОВ110 КЦ(5 .,Ь:;.,ЕЛт , Ца:5 ИМС 10 Изцг Г(ОНаЦИЕМил уершание.", , и по,(лергать гид. г рс и у к т мо(:О р омыть рсЗ бе 13.агцзой "З ИГЕРВЛЕЦОй Кттслотсй ИзИ Рас ГЕОРгием с:Овериенцо чистые (. . 1, можц:5 13 ыде."и и ь кз з(.тялгизягие ПаЦРИ.ЕР 5 И;5 натана ИЛИ;,гКСУСЕ(Ой КИГ., ОГЬПГЕЛЛПГСЕМЬ(й СГОСОб гтОЗВОЛяЕт1229213 аминоантрахинона эти соединения вообще не могут быть получены. Не могут быть получены, соединения (111)и из триаминоантрахинонов прямым замещением. 5П р и м е р. 1. 1,5-Диамино-фениламиноантрахинон (краситель 1).А) 0,5 г 1,5-диаминоантрахинона,0,55 г борноуксусного ангидрида и10 мл уксусного ангидрида перемеши- ООвают при 20 С 1 ч, осадок диборацетата 1,5-диаминоантрахинона отделяют, промывают эфиром. Выход 0,98 г(947).Б) 0,5 г этого диборацЬтата размешивают в 20 мл диметилсульфоксидаи 5 мл анилина при 20 С в течение30 мин, выливают на 100 мл 57-нойНС 1, сушат. Кристаллизацией из ацетона выделяют 0,07 г (297) 1,5-див 20амино-фениламиноантрахинона, управлением фильтратов регенерировано0,16 г (117) 1,5-диаминоантрахинона.Выход 1,5-диамино-фениламиноантрахинона в расчете на прореагировавший борный комплекс 707., т.пп. 224,5225 С (бензол), электронный спектр, нм (18 Е ) этанол 1: 519 (4, 14),631 (4,15) .Найдено, 7: С 73,27, 73,29,30Н 4,83, 4,90, И 2,48, 12,48.Вычислено, Е: С 72,95, Н 4,56,М 12,77,Полученное вещество окрашивает по 35лиэфирное волокно обычным методом изводной дисперсии в синий цвет с высокими показателями устойчивости,П р и м е р 2. Получение 1,5-Рцс. --метиламино-Фениламиноантрахино 40на (краситель 2) в присутствии окислителя - хлорного железа.А) 0,5 г 1,5 - Ьс -метиламиноантрахинона, 1 г борноуксусного ангидрид50 мл ксилола кипятят 1,5 г, осадок 4отделяют, промывают эфиром. Выходдиборацетата 0,3 г (337). Из фильтрата регенерируют 1,5-5 цс-метиламиноантрахинон,Б) 0,3 г диборацетата 1,5-1 пс-метиламиноантрахинона вносят при размешивании в течениеч при 0 С восуспензию 20 мл и 0,3 г. ГеС 1 6 Н О,ооставляют на ночь при 20 С, выливаютна 100 мл 5 Е-ной НС 1, кипятят 10 мин,осадок отделяют. 4 Выход 1,5-5 цс-метиламино-фениламиноантрахинона 0,14 г (ОЕ),О т.пл. 239-239;5 С (бензол), электронный спектр нм, (18 Я ) этанол: 612 (4, 20), 659 (4, 26) .Найдено, 7: С 73,36, 73,56,Н 5,17, 5,27, И 11)31, 11,27,Вещество окрашивает полиэфирноеволокно обычным методом из воднойдисперсии в бирюзовый цвет с высокими показателями устойчивости.П р и м е р 3. Получение 1,5-10 с -(краситель 2) в токе воздуха.А) 0,5 г 1,5-Ьс-метиламиноантрахинона, 2,5 г борноуксусного ангидрида, 50 мл ксилола кипятят 1,5 ч,ксилол отгоняют, осадок выделяют эфиром. Вес осадка 1,74 г.Б) 0,5 г полученного осадка вносят порциями при размешивании в течение 1 ч при 0 С в 25 мл анилина иразмешивают 7 ч, пропуская воздух,выливают на 50 мл 57-ной НС 1, кипятят 10 мин, осадок отделяют. Кристаллизацией из уксусной кислотыполучают 0,12 г (63 Е) 1,5-500-метиламино-фениламиноантрахинона. Продукт имеет характеристикианалогичные красителю по примеру 2.В условиях, апалогичных примеру 2,получают красители 3-5 (табл.1). Полученные вещества окрашивают полиамидное и полиэфирное волокна в массе в сине-зеленый цвет с высокимипоказателями устойчивости (табл. 2). 1,4,5-Триаминоантрахинон является днсперсным красителем и окрашивает из водных дисперсий ацетилцеллюлозное волокно в неяркие сине-фиолетовые цвета. Показатели устойчивости к Физико-химическим воздействиям средние. Данных по крашению этим кра-. сителем синтетических волокон не имеется.Известные диариламиноантрахиноны(краситель 3) синего и зеленоватосинего цвета имеют малое сродство кполиэфирному волокну,(цвет окраски) Крааенне полиэфирнолокна эысокотенпераспособом Крашенне полнэфнрного волокна в нассе Крашенне полианндноговолокна в массе го во- турныи снтель Сублннацня прн180 С СветхсеноСветксеноИокрые обработки Сублннацня прн180 С тест тест 5/5/ 6 5/5 э 5 ч(снне-зеленый) 15-Днфеннламнно- -4-нетокснфеннламюоантрахннон (зеленый с сюнм оттенком) Тираж 6 ВНИИПИ Госуд по делам 035, Москва, 4арственно изобретенЖ, Ра Свет Мокрые ксено- обратест боткн Устойчвостьрасплаве полнера и275 С Устойчнвость врасплавеполимерапрн 285 С