Способ получения пентаэритрит-бис-2, 4-ди трет. бутилфенилфосфита

(23) При 32) 04.03,Гасударственный квинте СССРно делам изобретений и открытий(31) 663651 З) УДК 547,26 118,07(088.8) Опубликовано 300382, Бюллетень300382 опубликования опнсани Иностранец ймс фарнсворт йо(США 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЗРИТРИТ-БИС,4"ДИ"ТРЕТ,БУТИЛФЕНИЛФОСФИ ч рис- енчаде ра е т вИзобреч ение оч носится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения пентаэричрич-бис,4-ди-чреч,бутилфенилфосфита, кочорый является эффек", б тивным стабилизатором полимерных сос ч авов.Вышеуказанный Фосфич является смешанным, чак как атом фосфора в нем связан через кислород с алифачичес 10 ким и ароматическим атомами углерода.Извесчен способ получения смешан" ного алифачическо-ароматического фос- . фича-пенчаэричричдифенилфосфича путем 15 взаимодействия трифенилфосфита с пентаэричритом в среде органического расч ворителя в присутствии в качесч" ве качализачора феноляча натрия ипи без него при 120 С и давлении 20 10 мм рч.ст. с отгонкой образующего" ся фенола И .Извесчен способ получения пента" эричрич-бис,4"ди-чрет;-бутилфенилФосфич а пуч ем взаимодеисч вия - 1 чреч.бучилфенил)фосфича с и эричричом при 140-200 С в сре с ворич еля 21.Недосч ач ком вышеописанных спо является необходимость использования растворителя.Наиболее близким по технической сущносчи и достигаемым результатам предлагаемому является способ получ ния пентаэритрит-бис"2,4-ди-трет. бучилфенипфосфита пучем взаимодейс вия пентаэричричдихлорфосфита с 2,4-ди-трет,бутилфенолом в середе бе зола при нагревании до 70-75 С с последующей отгонкой образующегося фенола и низкокипящих продуктов при 150 С и давлении 50 мм рт.сч. 3.Недостатком известного способа я ляется то, что в результате процесса получают целевой продукт неудов" летворительной степени чисчоты. Мро матограмма проницаемости геля этого продукта указывает на наличие в нем917698 3пяти соединений, Большой интервалтемпера 1 уры плавления продук 1 а также указывает на то, что он содержитпримеси.Цель изобретения - повышение степени чистоты целевого продукта,Поставленная цель достигаетсятем, что в способе получения пентаэритрит-бис,4-ди-трет.бутилфенилфосфита путем взаимодействия про оизводного пен 1 аэритрит-бис-фосфорйстой кислоты с 2,4-ди-трет.бутилфе-нолом при нагревании с о 1 гонкой образующегося фенола в качестве производного пентазритрит-бис-Фосфористойкислоты используют пен 1 аэритрит-бис-фенилфосфит и процесс проводят при190-210 С и давлении 5 мм рт.ст: вприсутствии в,качестве катализатораметилата натрия с одновременной отгонкой образующегося фенола,Предлагаемый способ позволяет увеличить степень чистоты целевого продукта.П р и м е р. Получение пентазритрит-бис,4-ди-трет, бутилфенилфосфита.Смесь иэ 267 г (,0,75 моль) пеназритрит"бис-фенилфосфита, 371 г(1,80 моль) 2,4-ди-трет,бутилфенолаи 8,5 г метилата натрия нагреваютпри перемешивании под уменьшеннымдавлением 10 ч. В течение этого времени температуру постепенно поднимают до 190 С и давление уменьшают до355 мм рт.ст. Во время реакции отгонкой через насадочную колонку получаю 1 140 г дистиллята (99/ от теорети"ческого количества), идентифицированного по его точке застывания (384 О40 С) как фенол. Дальнейшим нагреванием до 210 С при 5 мм рт.ст. удаляют непрореагировавший 2,4-ди-трет.бу 1 илфенол. В остатке 450 г целевогопродукта который согласно гелевойЭо 45хроматографии содержи 1 2,0 2,4-ди-трет.бу 1 илфенола и согласно жидкостной хроматографии 3-й трис-.(2,4-ди-трет,бутилфенил)фосфита. Его кисло 1"аное число 0,02 и 1.пл. 135- 150 С.Эффективность пентаэритрит-бис 50-2,4-ди-трет.бутилфенилфосфитов вкачестве присадок к полимерам показывают резуль 1 аты .стабилизации полипропилена при повторных зкс 1 рузиях при высоких температурах.5 МИспытуемый состав, вес.ч.:Полипропилен100Стеарат кальция 0,05 4Ирганокс (те 1- ракис 1 мет илен, 4-3- (3,5 -ди-трет.бутил-гидроксифенил)пропионат метан) 0,10 К нему добавляют дифосфиты согласно табл.1. Испытуемый состав экструдируют при 232 С из червячной камеры при 76 об/мин и противодавлении 52,7 кг/см. Экструдированный материал зкструдируют еще три раза при тех же условиях и затем отдельные образцы экс 1 рудируюто пятый раз при 246 и 274 С при 70 об/мин и противодавлении 70,3 кгАм После первой и пятой экструзии стабилизирующую эффективность дифосфит- . ной присадки определяют с помощью испытания на тепловое старение. Испытуемые экс 1 рудированные составы в виде образцов толщиной 0,0254 мм нагревают при 150 С в шкафу до повреждения, видимого по внезапному образованию волосяных трещин, растрескиванию и/или охрупчиванию, Время в часах, требуемое для такого повреждения, принимают за меру стабильности образца. Результаты представлены в табл. 1.Следует отметить, что образцыдаже после. пяти экструзий при высоких температурах не повреждаютсяОпри нагреве 150 СДополнительные данные испытания, показывающие эффективностьдифосфитных продуктов, содержатся втабл.2, а также показа 1 ели плавкости после каждой из пяти экструзийпри 246 и 274 С, т.е. всего десятиэкструзий длякаждого состава.Эти показатели опоеделяют в соответствии с.условием САЬТИ Д 1238,т.е, определяют вес в граммах испытываемого состава, ко 1 орый протекает через отверс 1 ие определенногодиаметра в течение десяти минут.Испытуемыми составами являются составы, указанные в табл.1.Сравнение пропиленового состава,содержащего 0,07 части пен 1 аэритрит-бис,4-ди-трет,бутилфенилфосфи 1 а,и другого состава без этой добавки показано в табл.3.,Оба сравниваемые составы содержатследующие компоненты, вес.ч:. 1-я экструзия, 246 Се ЕГ Таблица 1 5-я экструзия 2464 с 274 с 1340 1267 1339 1414 1273 1327 Таблица 2 Дифосфитныйстабилизатор Температу ра, фс.8,8,Без стабилизатора Пентаэритрит-бис,4-ди-трет.бутилфенилфосфят 0,07 вес.ч 5,7 6,0 9,0 4,8 Способ получения пентаэритрит" -бис-г,4-ди-трет.бутилфенилфосфита путем взаимодействия производного пентаэритрит-бис;фосфористой кислоты с 2,4-ди-трет.бутилфенолом при нагревании с от гонкой образующегося Дифосфитный стабилизатор Пентаэритрит-бис,4-ди-трет.бутилфенилфосфит0,07 вес.ч Пентаэритрит-бис,6-ди-трет.бутилфенилфосфит0,07 вес.ч Формула изобретения 6 Испытуемые образцы экс 1 рудируют пять раз при 274 С и после каждой деляют показатель плав Экструзия1 1 12,6 16,4 20,0 фенола, о т л и ч а ю щ и .й с я тем, что, с целью повышения степеничистоты целевого продукта, в качестве производного пен 1 аэритрит-бис-фосфористой кислоты используют пенчаэритрит-бис-фенилфосфит и процессфпроводят при 190-210 С. и давлении 5 мм рт.ст. в присутс 1 вии в качествеСоставитель М;КрасновскаяРедактор С. Крупенина Техред З.фанта Корректор С. Шекмар Заказ 1933/79 Тираж 39.0 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП "Патент", г.,ужгород, ул.Проектная,7катализатора мечилата натрия с одновременной отгонкой образующегося фенола,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе