Способ количественного определения алифатических спиртов

(71) Заявит ЛЕНИ ОГО ОП ИРТОВ налитической споль и сло) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВ АЛИФАТИЧЕСКИХ Изобретение относится к а химии, а именно к способам количественного определения спиртов.Известен способ количественного определения спиртов, заключающийся в обработке анализируемой пробы в пиридине рас-з твором 3,5-динитробензоилхлорида в пири- дине, соляной кислотой и гексаном с последующим отделением и обработкой гексанового слоя карбонатом натрия, добавлением к нему диметилформамида и пропилеи-Э10 диамина и фотометрированием полученного раствора 1.1.Недостатком способа является и зование труднодоступных реактивов жность определения..15Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного определения алифатических спиртов, заключающийся в последовательной обработкеЗО анализируемой пробы соляной кислотой, нитритом натрия, карбонатом натрия и бензолом, отделении бенэольного слоя и обработке его анвлином в присутствии хлористоводородной соли анкпина при 208 о210 С, последующей обработке воднымраствором ацетона и колориметрироввнииполученного окрашенного водно-вцетонового раствора 21.Недостатком способа является невысокая чувствительность 0,04-0,08% и длительность определения - 3 ч. 40 мин.Бель изобретения - повышение чувствительности и сокращение длительности определения.Поставленная цель достигается способом количественного определения алифвтических спиртов, заключающимся в по следовательной обработке анализируемой пробы сернокислым аммонием или хлористым кальцием, бензолом или хлорбэнэолом, соляной кислотой, нитритом натрия, отделении органического споя и обработке его этвнольным раствором дифенилвми на и уксусной кислотой с последующим полярографированием полученного при этом раствора.85988 Иа этой основе достигнута высокая чувствительность определения в водных растворах ряда спиртов - изопропилового н-амилового, бутилового, бензилового, с малыми расхождениями в анализах, С несколько меньшей чувствительностью определяются этиловый, метиловый спирты, этилен гликодь.В способе введены другие приемы для повышения стабильности алкиднитри О тов в стадии их образования и обработки, а именно, использование сульфата аммония иди хлористого кальция в высокой концент. рации растворов, что препятствует гидро- лизу алкнднитритов ;:в водной среде, в ка честве органического растворителя в стадии этерификации применен, наряду с бенэолом, также хлорбензод, Эти приемы повышают и чувствительность определений до 0,003% и сокращают время определе ния до 2 ч 20 мин.П р и м е р. В химический стакан вносят 5 г кристаллического сернокислого аммония или хлористого кальция, 10 мл бенэола или хлорбенэола, 5 мл анали зируемого раствора спирта, охлаждают содержимое стакана до 5-6 С, вносят 2 мл охлажденной концентрированной соляной кислоты и приливают по каплям 2 мл охлажденного 30%-ного концентрированного Эо раствора нитрита натрия. Массу выдерживают при охлаждении и перемешивании на магнитной мешалке 30 мин при 5-6"С. Затем содержимое стакана переносят в охдаждаемую дедитедьную воронку, стакан споласкивают 10 мд охлажденного 40%-ного раствора сернокиспого аммония иди хлористого кальция, прибавляя этот раствор к .основной массе в дедительной воронке. После разделения слоев в течение 5-10 мин, водный раствор сливают, а бензольный слой в делительной воронке промывают 20 мл охлажденного 40%-ного раствора сернокисдого аммония иди хлористого кальция, 5 мин и расслаивают45 при охлаждении 5-10 мин (после образования алкилнитрита в количестве, пропорциональном анализируемому спирту, и затем перевода адкиднитрит в иитрозодифениламин в дальнейших операциях анализируемый спирт не участвует, действую щим начадом является нитроэогруппа).В мерную колбу емкостью 25 мд вносят 1 мл этанольного раствора дифениламина 20 мг/мл, 5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,5 мд бензодьного раствора 55 адкилнитрита, Подученный раствор при периодическом перемешивании выдерживают при комнатной температуре ЗО мин, Пос 6 4ле этого объем в мерной колбе доводят этанолом до метки.В полярографическую ячейку вносят 8 мл буферного раствора с рН 1-3 капли 05%-ного раствора желатины в 0,5 н. растворе соляной кислоты и 1 мл раствора дифенилнитрозамина из мерной колбы. Через раствор в полярографической ячейке пропускают 10 мин углекислый гаэ и снимают полярограмму в интервале 0,35- 0,9 В на подярографе с ртутно-капельным электродом. Измеряют высоту полярографической волны и определяют по калибровочному графику содержание спирта в анализируемом растворе.Полярограммы для построения калибровочного графика.,зависимость высоты волны от содержания спирта в растворе снимают в тех же условиях, что и для анализируемых растворов. Берут среднее значение из 3-4 параллельных определений.Потенциал полуводны в принятых условиях равен -0,62 В, Калибровочные .графики строят отдельно для интервала концентраций, мг/мл: 15-5; 5-1; . 1-0,1;0,1-0,01; переводя ддя каждого графика полярограф на более высокую чувствительность.В тех случаях, когда. в анализируемом растворе спирта содержится более 1 5 мг/мл, исходный раствор спирта разбавляют дистиллированной водой, что учитывают в результатах анализа.Если концентрацию получают меньше 1 мг/мд, повышают чувствительность прибора и определяют примерное содержание спирта, Далее, если предварительное определение получается в интервале 1- 0,1 мг/мл, берут на этерификацию 20 мл йспытуемого раствора и 14 г сульфата аммония, и 30 мл раствора и 20 г сульфата аммония, если опредедяемая концентрация менее 0,1 мг/мл. В этом случае в полярографическую ячейку берут 7 мл буферного раствора и 2 мл раствора из мерной колбы (потенциал полуводны -0,67 В).Минимально определяемые концентрации составляют для разных спиртов от 0,025- 0,2 мгlмл составляют 0,003-0,02%, для этиленгликоля 1-2 мг/мл - 0,1-0,2%.Относительная ошибка определения 1- 4%, ддя спиртов, сильно растворимых в воде (смешивающихся с водой) 2-12%,В табл. 1 и 2 приведены для иллюстрации некоторые аналитические данные по анализу водных растворов спиртов в малых концентрациях по предлагаемому способу.5 ЙЬММ 6Предлагаемый способ дает возможность растворах, так и в ряде других раствори- определять различные спирты в малых ко- телей, индиферентных в условиях образоличествах и во многих случаях в очень вания алкилнитритов, в присутствии мномалых концентрациях с необходимой точ- гих примесей. Способ примеряется для ностью, с применением распространенной з анализа многих отходов и промстоков, а лабораторной техники (полярографы) без, также для определения спиртов в некотокаких либо специальных сложных устано- рых твердых субстратах, если они раствовок, Определение возможно как в водных римы в воде, бензоле или хлорбензоле. Таблица 1 Анализ растворов изопропилового спирта-0,0015 0,18 1,82 0,19 0,008 0,080 0,0080 0,0785 Анализ растворов амилового спирта 9,77 0,98 1,01 10,06 0,38 3,77 1,01. 2,30 0,23 3,75 0,375 3,70 0,37 -0,05 -1,4 Бутиловый 0,021 +0,005 +2,5 0 20 О 020 0,205 0,131 1,33 0,133 +0,02 +1,53 Бензиловый 1,31 О, 1 00 О, 01 О О, 0985 О, 0099 -О,О 015 -1,5 О фю Составитель Л. СоломенцеваРедактор Ю. Середа Техред М. Гопника Корректор В. Бутяга Заказ 7536/65 Тираж .907 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5Филиал П П Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения Способ количественного определения алифатических спиртов, включающий обработку соляной кислотой, нитритом натрия, .ароматическим углеводородом, отделение . органического слоя и обработку его ароматичесиим амином, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью повышения чувствительности и сокращения времени опреде-ления, анализируемую пробу последователь но обрабатывают сернокислым аммонием или хлористым кальцием, бенэолом или хлорбенэолом, соляной кислотой, нитритом натрия, отделяют органический слой и обрабатывают его этанольным раствором дифениламина, уксусной кислотой, с последующим полярографированием подученного при этом раствора.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Коренман И. М. фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. М., "Химия, 1970, с. 142- 143.2. Авторское свидетельство СССР М 734543, кл. С, 01 й 21/24, 1977 (прототип) .