Способ получения 3-фенил-5-алкил-4-нитроизоксазолов

АНИЕ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 12.07,79 (21) 2796129/23-04с присоединением заявки М -070 261/ Тееударетееинмй комитет СССР на делам изобретений и втхрмтнй23) Приоритет Опубликовано 15,05.81 Бюллетень М Дата опубликования описания 18,05.8 8(72) Авторы изобретеии Хисамутдинов Л) Заявитель уэбасский политехниче нстит ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ФЕНИЛ-АЛКИЛ -4-НИТ РОИ ЗОКСА ЗОЛОВ Изобретение отнчения нитропроиэвоцтистых гетероциклов-5-алкил-нитроизмулыбеН ого количества т полу азося к спос твии экви тх пятичленна именно 3-фе ксазолов об О Ягде К - алкильная группа, которые ых веществ в органическом синтезеакже при поиске биологически актиеществ в ряду изоксазола. ых15 Известно несколько способов полуния одного представителя 3-фенил-алкил-нитроизоксазолов 3-фенил-мтил-нитроизоксазола, один иэ котозаключается в том, что хлорангидриднилгидроксановой кислоты конденсируюс нитроацетоном в среде абсолютногооэтанола или метанола при -10 С в п т найти применение в качестве и этиламина 11.л Недостатком такого способа являетсяфор- то, что он основан на применении трудно 5доступного хлорангидрида фенилгидроксамовой кислоты, абсолютироганного растворителя - этанола или метанола и применение способа ограничено воэможностямииспользования нитроацетона.Известен также способ полученияЗ-фенил-метил-нитроиэоксазола, исхомодя из циклической изоксазольной системы,дсогласно которому 3-фенил-метилизокасаэол подвергают нитрованию азотнойслотой в среде уксусного ангидрида прио10 С, затем при 20 С в течение околое ч и при 95 С 1 ч Г 2,Ю Недостатками этого спо:оба являютсяе- низкий выход целевого продукта (околоых 2 О 19%), длительность и частный характерФе- процесса.т Цель изобретения - упрощение технологии процесса, повышение выхода и расшии- . рение ассортимента целевых продуктов, 3 8296 29 4Указанная цель достигаетс я способом ение поцтверждено данными элементногополучения 3-фенил-алкил 4-нитроизок- анализа и ИК-спектроскопии. В ИКгпектсазолов общей формулы 1, который заклю- рах соединений 1-4 (таблетки с КВгФчается в том, что 3-фенил-алкил- спектрометр ИР) имеются полосы пог-нитроизоксазолин общей формулы5 лощения, характерные цл впряженнойрогруппы, в области 1520-1535 ибН М 02 1360-1365 см 1. а также цля изоксазольного цикла при 1610-1620, 1450,Б, 1150 и 918-837 см Характеристики0 1 О и выходы продуктов представлены в таблице,где К имеет указанное значение обрабатывают окислителем в водно-спиртовом растворе едкого кали в присутствии сульфата магния.Б качестве окислителя используют перманганат калия,Окисление ведут преимущественно при 0 РС.Схема реакции 20конг Зо где К = СН (1); Г,2 Н- (2); СН 7 (3); изо СН 7 (4),Исходные 3-фенил-алкилизоксазолины общей формулы 11 получают взаимоцей .ствием оксима с. -нитроацетофенона с алифатическим альдегидом в среде спирта в присутствии органического основания с выходом до 65% 1.31.Индивидуальность полученных 4-нитроизоксазолов ( 1-4) доказана тонкослой ной хроматографией на силуфоле ОМ -254 в системе СНС 0-бензол (1:3), а их строП р и м е р . 3-фенил-метил-нитроизоксазол ( 1).1,12 г (0,02 моль) едкого кали растворяют в 1 мл воды, цобавляют 10 млметанола и 2,06 г (0,01 моль) 3-фенил-метил-нитроизоксазолина, Смесьоставляют на 1 ч, затем раствор выливают в 100 мл воды, смешивают с раствором 20 г сульфата магния в 1 20 млводы и охлаждают цо 0-5 С, При интенасивном перемешивании и охлаждении креакционной массе по каплям прибавляют1,5%-ный раствор перманганата калиядо появления устойчивой фиолетовой окраски ( - 100 мл). Затем реакционнуюсмесь перемешивают еще 15. мин приО0-5 С и обесцвечивают раствором щавелевой кислоты, осацок отфильтровывают,промывают водой и сушат. Получают 1,5 г(75,5% от теоретического) 3-фенил-метил-нитроизоксазола, т, пл. 4546 оС (из этанола).Аналогично получают соецинения 1-4.При синтезе продукта 1 фильтрацию осадка после обесцвечивания раствором щавелевой кислоты и перекристаллизациюиз этанола ведут при сильном охлаждении, Характеристики и выводы даны втаблице,формула изобретения 8296 1. Способ получения 3-фенил-алкил 4-нитроизоксаэолов обшей формулыбФю 00угде К - алкил,о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, сцелью упрощения технологии процесса,увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, 3-фенил-алкил-нитроизоксаэолин общей форму 15лыф ЮО29, 8где К имеет указанное значение, обрабатывают окислителем в среде водноспиртового раствора едкого кали в присутствии сульфата магния,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что в качестве окислителя используют перманганат калия,3. Способ по п. 1, отличаюш и Я с я тем, что процесс ведут при0-5 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. РЖХим, 1976, 10 Ж 348.2, РЖХим, 1967, 22 Ж 293 (прототип),3, Демина Л. А. и др. ОксимыА -нитрокетонов и синтез 4-нитроиэоксазолинов на их основе, ЖОрХ, т, 15,1979, М 4, с, 735-43.Составитель 3. ЛатыповаРедактор М. Петрова Техред И.Асталощ Корректор С. ШекмарЗаказ 2713/15 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж; Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4