Способ получения -фенил-диза-мещенных -изоксазолонов

Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскнкСоциалмсткческикРеспублик п 11829628ГГ===-.по делам изобретений и открытий(53 ) Уд К 547.786 , 1. 07( 088.8) Г. Х, Хисамутцинов, Л, А, Демина и В. 72) Авторы изобретения кий политехнически КуМ ЕЩЕННЬ изоксазо- -цизамещенормулы . ббНв0 йчкото алифатийти приств .в при-органическом синтезе ди поиске биологическ некий в ряду изо изводных. олонов и и Изобретение относится к способу и лучения новых производных донов, а именно З-фенил, ных 4-изоксазолонов, общей гце Й и Р - низший алкилчи Я вместе с атомом углероцрым они связаны, образуют циклческий радикал, которые могутменение в качестве исходных в Известно, что кетоны ряда изоксазола могут быть получены соответствутэшими 1 одифицированными способами замыкания изоксазольного кольца. Изоксазолоны получают взаимодействием натриевых производных цикетонов с хлорангицрицамигидроксамовых кислот 1 или из соединекий, уже содержащих циклическую изоксазольную систему, Так, 3 вменил-метил-изоксазолон получают обработкой3-фенил-метил-аминоизоксазола нитритом натрия и серной кислотой в присутствии мочевины, а 3-метил-вменил-фениламино-кзоксазолон получают гиарированием изоксазола амальгамой алюминия с последующей перегруппировкой гидразоизоксазола путем нагрева ния Г 2Известен также829628 фгде Я и х,- оба фенил, метил аи этил циклической системы из дикетонов по схеили Й - метил и Й - фенил синтезоммеКС 06 Н 2 СОВв - - - аЯбОСНб 1 бОВ 3 Ф0О - б - СНзв,-С-С =б-вймоя он2 где Й обраба товом вии с и Й имеют п тывают окислит растворе едког ульфата магния В качестве окисл но используют перм Кроме того, про дении до 0-5 С,О Исходные 3-фени 4-нитроизоксазолинь ют взаимодействием фенона с кетоном фо г З О =." 3ривеценные значения,елем в водно-спир С 67,66; Н 3,75; 2, 3-феннл-спиро о кали в присутстителя предпочтительанганат калия.цесс ведут при охлажциклогексилизоксазолон.Раствор калиевой соли -спироциклогексил-нитроиз полученный растворением 7 -5-спироциклогексил-нитро на в водно-спиртовом раство го кали, окисляют аналогичн Получают 5,2 (84,6% от те 3-фенил-спироциклогексиллона, т.пл. 54-55 С (иэ н.а 3-фенил- ксазолина г 3-фенилл,5-цизамешенныеформулы 11 получаизоксре 3о при золи оацет сима улы г едко- меру 1. еского) ксазона),гекс Кроме того, известен двухстадийный способ получения соединений общей формулы Щ, где й и В - оба метил или Я - метил и К,. - фенил, взаимодействием соответствующего 3,5-дизамешенного 4-изоксазолилмагниййоцида с метиловым эфиром борной кислоты с послецующим окислением соответствуюшей 4-иэоксазолборной кислоты перекисью водорода Г 41,Недостатки способов - использование труднодоступных исходных соединений, 25 многостацийность и низкий выход целевых продуктов, Ни один иэ этих способов не позволяет получить 5,5-цизамешенные 4-изоксаэолоны.Бель изобретения - разработка способа,зО позволяющего получить новые 5,5-диэамещенные 4-изоксазолоны, а именно 5,5-диалкил- или 5,5-спироциклоалкановые производные 4-иэоксазолона,Указанная цель достигается способом 35 получения 3-фенил 5;5-дизамешенных 4-изоксаэолонов обшей формулы Т, заключающимся в том, что 3 вменил,5-диэамещенный 4-нитроизоксаэолин обшей фор мулы 6 Д 5Ох где Й. и К-, имеют привеценные значенияв среце метанола в присутствии органического основания с выходом до 63% Г 51.Строение продуктов подтверждаетсяданными ИК-, Уф- и ПМР - спектров.П р и м е р 1, З-феннл,5-диметил-изоксазолон.5,6 г едкого кали растворяют в 2,5 млводы и 12 мл метанола. К раствору добавляют 10 г З-фенил,5-циметил-нитроизоксазолина. Смесь выдерживают1 ч при комнатной температуре, разбавляют 150 мл воды и фильтруют, К фильтрату добавляют 150 мл воцы, соцержащей 50 г сульфата магния, охлаждают доо0-5 С и при интенсивном перемешиванииприкапывают 1,5%-ный раствор перманганата калия до появления устойчивой фиолетовой окраски ( 350 мл). Затем реакционную массу обесцвечивают растворомщавелевой кислоты; осадок отфильтровывают, промывают воцой, сушат и перекрйсталлизовывают из н,гексана (охлаждение смесью льда с солью), Получают5,5 г (64% от теоретического) 3-фенил,5-диметил-изоксаэолона в виде бесцветных кристаллов, т. пл, 34-35 СОП р и м е р 3.3-фенилчгпнроциклопентил-изоксазолон.1,4 г. 3 фенин-епироциклопентил-нитроизоксазолина растворяют в водно-спиртовом растворе 0,6 г едкого кали, Окисление проводят аналогично примеру 1, Получают 1,0 г (82% от теоретического) 3-фенил-спироциклопентил- -4-изоксазолона, т, нл. 57-59 С (изо н, гексана).Найдено, %: С 72,35; Н 6,00; Й 6,47.С.ЪН МОг.Вычислено, %: С 72,54; Н 6,08; гО Й 6,5,бн ОВкй Составитель 3. ЛатыповаРедактор М. Петрова Техред И.Асталощ Корректор С. Шекмар Заказ 2713/15 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Найдено, %: С 73,38; Н 6,59;6,11.С,4,нйо .Вычислено, %: С 73,36; Н 6,55;М 6,11. Формула изобретения 1. Способ получения З-фенил,5-дизамешенных 4-изоксазолонов общей формулы 1 829628, 6где К, и Я,г - низший алкил или Яи Й вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклоалифатический радикал, о т л и ч а ю щ и й -: с я тем, что Зенил,5-дизамещенный4-нитроизоксазолин обшей формулы П где Й и Й имеют приведенные значения,обрабатывают окислителем в воднопиртовом растворе ецкого кали в присутствиисульфата магния2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве окислителя используют перманганат калия.3, Способ по пп. 1 н 2, о т л ич а ю щ н й с я тем, что окисленяеведут при 0-5 С.оИсточники ннформации,принятые во внимание при экспертизег 51, Гетероциклические соединения. Подред. Р. Эльдерфилда, т. 5. М Мир",1961,с. 381.2. Там же, с. 384-385,3, РЖХым, 1967, 11 Ж 327.зо4. РЖХим, 1968, 6 Ж 367.5. Авторское свидетельство СССР