Способ дистилляции аллиловых эфиров фталевых кислот

О П И С А Н И Е (и 767084ИЗЬВРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(51)М. КлС 07 С 67/48 С 07 С 69/83 с присоединением заявки Гесударстваевй камитет СССР(53) УДК 547,584,26,07(088. 8) Дата опубликования описания 30,09.80 В,М.Савоськин, Е.И,Проценко, А.И.Борбулевич и Н.П,Гонтаревская(54) СПОСОБ ДИСТИЛЛЯЦИИ АЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ влияющиеполимеров ачительно активима ихолучеиры подмной дистилл и остатков ия потерь хническо э ультата Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно - . к способу дистилляции аплиловых эфиров фталевых кислот, применяемых,в качестве исходного сырья при производстве стеклопластиков, пресс- материалов, заливочных компаундов, стойких к действию растворителей, водостойких, обладающих высокими диэлектрическими свойствами повьппенной теплостойкостью и механической прочностью.Эфиры.фталевых кислот получают путем взаимодействия фталатов щелочных металлов с хлористым аллилом в водной среде, в присутствии одно- хлористой меди.Сырые аллиловые эфиры содержат примеси различного характера, например кислые, альдегидные и другие микропримеси. Их очищают обработкой водными растворами щелочных агентов с последующей промавкой водой и сушкой. Очищенные таким .образом эфиры еще содержат микропримеси,на.окраску самих эфиров инаих основе, а также в знстепени на полимеризационнуюность, В связи с этим необходдополнительная очистка, Для пния чистых продуктов сйрые эфвергают дистилляцни.Однако эти эфиры легко полимериэуются в условиях вакууции. Потери в виде кубовьсоставляют 203. Для сниженцелевого продукта дистилляцию.продят в присутствии ингибитора.Известно применение в качествеингибиторов порошкообразных меди илбронзы, многоатомных фенолов, триэтаноламина, 0-нитрозонафтола1 и 123.20 Наиболее близким по теисущности и достигаемым ре мявляется способ дистилляции аллиловых эфиров фталевых кислот при 180210 С и остаточном давлении 5-10 м767084 рт,ст. в присутствии 1.-нитрозо-З- нафтола в качестве ингибитора в количестве 0,05-0,1 Ь вес.% 23Потери целевого продукта в виде кубового остатка составляют 10-12%. Аллиловые эфиры окрашены в желтый цвет и имеютнизкую полимериэацнон-. ,ную активность,Недостатками известного способа являются большие потери, а также низкое качество целевого продукта.Цель изобретения - увеличение выхода конечного продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом дистилляции аллиловых эфиров фталевых кислот .при 180-210 С и остаточном давлении5-10 мм рт.ст. в присутствии жидкого тиокола в количестве 0,01-0,04 вес.%, преимущественно 0,02-0,03 вес%. Отличительными признаками процесса является использование в качестве.ингибитора жидкого тиокола в количестве 0,01-0,04 вес.%., что позволяет увеличить выход целевого продукта.Ингибитор тиокол представляет собой ниэкомолекулярный полимер с вязкостью по визкозиметру Кеплерапри 20 С с 75-500 пз. Это так называемый жйдкйй тиокол, который широко используется для пластификациии модификации эпоксидных смол, компаундов, а также для изготовления герметиков 133. П р и м е р 1. В цилиндрический аппарат-куб емкостью 33 л загружают 25 кг диаллилфталат-сырца и 0,0025 кг жидкого тиокола (0,01%).Дистилляцию проводят в токе инертного газа в течение.10 ч при остаточном давлении 7 мм рт.ст. и температуре теппоноси теля 205 С. Получено 23,5 кг диалилфталата-ректификата; 1,0 кг кубово.го остатка (4%).Диаллилфталат представляет собой бесцветную жидкость со следующими характеристиками:кислотное число 0,2 мг КОН/1 гпродукта (найдено);чйсло омыления 454,8 КОН/1 гпродукта (найдено);456,0 мг КОН/1 г продукта(вычислено);и о 1,5197 (найдено)Время желатинизации в присутст,вии 0,2% перекиси бензоила при90 С - 7,ч,П р и м е р 2. По примеру 1 вкуб емкостью 33 л загружают 25 кгдиаллилфталата" сырца и 0,01 кг жидО кого .тиокола(0,04%). Дистилляциюпроводят в токе инертного газа в течение 10 ч при остаточной давлении7 мм рт.ст. и температуре теплоносителя 205 С. Получено 23,6 кг диаллил 15 фталата-ректификата, 0,9 кг (3,5%)кубового остатка,Диаллилфталат представляет собрйбесцветную жидкость со следующимихарактеристиками:20 кислотное число 0,18 мг КОН/1 гпродукта (найдено);число омыления 455,1 мг КОН/1 гпродукта (найдено);456,0 мг КОН/1 г продукта25 (вычислено)иодное число 204,9 г иода на100 г продукта (найдено);206,0 г иода/100 г продукта. Время желатинизации в присутствии0,2% перекиси бензоила при 90 С: 7,5 ч.Пример 3, По примеру 1 вкуб емкостью 33 л загружают 25 кгдиаллилфталата-сырца и 0,005 кг,жидкого тиокола (0,02%).Дистилляциюпроводят в токе инертного газа ввечение 10 ч при остаточном давлении40 7 мм рт.ст. и температуре теплоноси"теля 205 С.Получают 23,6 кг диаллилфталатаректификата, 0,9 кг кубового остатка (3,5%).4 Диаллилфталат представляет собойбесцветную жидкость со следующимихарактеристиками:кислотное число 0,25 мг КОН/1 г .вещества (найдено);50число омыления 455,1 мг КОН/1 гвещества (найдено);.иодное число 204,9 г иода/100 гвещества (найдено);п ,5196 (найдено),Время желатиниэации в присутствии55 0,2% перекиси бензоила при 90 Со7,5 ч.П р и м е р 4. По примеру 1 вкуб емкостью 33 л загружают 25 кг767084 П р и м е р 9, По примеру 7 вколбу загружают 700 г диаллилфталатсырца и 0,155 (0,025%) жидкого тиокола, Условия дистилляции по примеру 6, Получено 660,8 г диаллилфта.лат-ректификата, 25,2 г (3,6%) кубового остатка.П р и м е р 1 О. По примеру 6 вколбу загружают 700 г диаллилфтаО лат-сырца и 0,21 г (0,03%) жидкоготиокола. Дистилляцию ведут по примеру 6. Получено 662,2 г диаллилфталата-ректификата, 23,8 г (3,4%) кубового остатка.5 П р и м е р 11 сравнительный.По примеру 1 в куб емкостью 33 лзагружают 25 кг диаллилфталат-сырцаи 0,0125 кг (0,05%) о-нитрозо-Р"нафтола. Дистилляцию проводят в токе инертного газа в течение 10 чпри остаточном давлении 7 мм рт,ст.и температуре теплоносителя 205 С,Получено 21,5 кг диаллилфтапатаректификата; 3,0 кг (12%) кубового25 остатка.Диаллилфтапат представляет собойжелтую жидкость со следующими характеристиками:кислотное число 0,25 мг КОН/1 гпродукта (найдено);число омыления 454,2 мг/КОН 1 гпродукта (найдено);иодное число 203,1 г иода/300 гпродукта (найдено);го35и 1,5200 (найдено),Время желатинизации в присутствии0,2% перекиси бензоила при 90 С 1 4, 5 ч . 5диаллилизофталата и 0,005 кг тиоко- ;ла. Дистилляцию проводят в течение10 ч при остаточном давлении 7 ммрт.ст. и температуре теплоносителя210 С. Получено 23,6 кг диаллилизофталата-ректификата 0,9 кг кубовогоостатка (3,5%),Диаллилизофталат представляетсобой бесцветную жидкость со следующими характериатнками:кислотное число 0,35 мг КОН/1 гвещества (найдено);число омыления 454,9 мг КОН/1 гвещества (найдено)1456 мг КОН/1 г вещества(вычислено);п 1,5205.Время желатинизации в присутствии 0,2% перекиси бензоила при 90 С 9,5 ч.П р и.м е р 5, В круглодоннуюколбу емкостью 1 л загружают 700 гдиаллилфталата-сырца и .0,14 г(0,02%) жидкого тиокола, Дистнлляцию проводят в токе инертного газапри остаточном давлении 5-6 мм рт.ст.и температуре 182-185 С в течение6,5 часов. Получено: 660,8 г диаллил- .фтапата-ректификата, 25,2 г (3,6%)кубового остатка.П р и ме р 6, По примеру 5 вколбу загружают 700 г диаллилфтапа-.та-сырца и 0,14 г (0,02%) жидкоготиокола, Дистилляцию ведут в токеинертного газа при 206-210 фС и остаточном давлении 5-6 мм рт.ст. в течение 5,0 ч. Получено 661,2 г диаллилфталата-ректификата, 24,5 г(3,4%) кубового остатка.П р и м е р 7. По, примеру 5 вколбу загружают 700 г диаллилфталатсырца и 0,155 г (0,025%) жидкого ти 45окола. Дистидляцию ведут в токеинертного газа при остаточном давлении 9-10 мм рт.ст. и температуре208-210 фС в течение 8,5 ч. Получено 658,0,г диаллилфталата-ректификата, 18,0 г (4%) кубового остатка.П р и м е р 8. По примеру 5 вколбу загружают .700 г диаллилфталатсырца и 0,105 г (0,05%) жидкоготиокола. Условия проведения дистилляции но примеру 6. Получено 658,7 гдиаллилфтапат"ректификата, 27,3(3,9%) кубового остатка,В таблице приведена хар актеристика ингибиторов .Как видно из таблицы , проведение дистилляции диаллилфталата в присутствии тиокола уменьшает потери (кубовый остаток) в 2,5;4,0 раза. Количество тиокола (заявляемый способ) в 2,0-4,0 раза меньше, чем с-нитрозонафтола (известный способ). Диаллилфталат, очищенный по заявляемому способу, бесцветен, Время желатинизации, характеризующее попимеризационную активность, в диаллифталате, очищенного по заявляемому способу, в 1,8-2,0 раза меньше, чем диаллилфталата, очищенного по известному; способу. Характеристика -Нитрозо- ТиоколР-нафтол767084 8Формула изобретения 2051. способ, дистилляции аллиловыхэфиров фталевых кислот при 180-210 Сби остаточном давлении 5-10 мм рт,ст.в присутствии ингибитора, о т л и- ч а ю щ .и й с я тем, что, с целью увеличения выхода конечного продук-.7,00 та, в качестве ингибитора исполь зуют жидкий тиокол в количествеО 0,01-0,04 вес.%.10,0 . 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что тиокол исполь,02- зуют в количестве 0,02-0,03 вес,%.0,025 Источники информации,И принятые во внимание при экспертизе.3,0-4,0 1. Патент Японии У 11957,кл. 16 Е 473, оцублик. 1967.Бесцве, Вунш К. Полидиаллилфталаттный новый органический материал. Р 1 азйе20 цпй Каозс 1 пй В 1, с. 8-12, 1963,(прототип).3. Черняк Н.И. Справочник "Неметаллические материалы в судовой, 7,0электро-радиотехнической аппарату,5 ре", с. 156, 1970. Температурадистилляции, фС 205 Остаточное давление, при котором проводят дн"стнлляцию, .мм.рт.ст,7,00 Продолжительностьдистилляции, ч 10,0 Количествоингибитора,% 0,05010 Кубовый остаток.,7 10-13 Внешний вид Желтый Время желатинизации при 90 С в.присутствии 0,2% перекиси бензоила, ч 14,015,0 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ВНИИПИ Заказ 3954. Тираж 65 Подписное