Способ получения этиленовых полиаминов

(51)М. Кл.С 07 С 85/04С 07 С 87/20//С 08 К 5/17 4865/23-04 присоединением заявки М дарственный комитет СССР о делам изобретений и открытий,12.79, Б ания описа юллетень М 45 ия 05.12.79(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ ПОЛИАМИНОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения полиэтиленовых полнаминов, таких как триатилентетрамин, тетраэтиленпентамин или пентаатиленгексамин,. которые находят широкое применение в различных органических синтезах, а также используются как отвердители эпоксидных смол.В патентной н технической литературе широко описаны способы получения различных полиатиленполиамннов взаимодействием дихлорэтана с аммиаком или атиленовыми полиаминами, которые являются единственными промышленными способами Я.Однако эта реакпия проходит не селективно, образуя многокомпонентные смеси этиленовых полиаминов,Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и постигаемому эффекту является способ получения этиленовых полиаминов, в частности триэтилентетрамина (ТЭТА),взаимодействием пихлорэтапа (ДХЭ) сэтилендиамином (ЭДА) в присутствиисоляной кислоты и воды при температуре 0-150 С и мольном соотношенииисходных реагентов, равном соответственно 1;10 -30. Выход ТЭТА составляет 60-.70 % 21.К недостаткам данного способа относятся сравнительно невысокий выход пелевых продуктов, а также не селективность процесса, так как реакции химического взаимодействия .второй аминогруппы ЭДА. обуславлива-ют образование побочных продуктов,таких какпиперазиноэтилатиленпиамин, 1 - (2-аминоэтил) - азириднн.Целью данного изобретения является повышение выхода целевого продукта и селективности процесса,Поставленная цель достигается 1 описываемым способом получения этиленовых полнамннов, заключающимся в том, чтодихлорэтан попвергают взаимодействиюс соответствующим моногипрохлори702002нирующего продукта моиогидрохлоридов этиленовых полнаминов,П р и м е р 1. К 600 г ЭДА добавляют при перемешивании 1040 г35 %-ной соляной кислотъ 3. Реакционную смесь нагревают до 30 С и кполученному раствору моногидрохлорида ЭДА добавляют 247 г ДХЭ. Смесьнагревают при перемешнванни с об 1 О ратным холодильником, Температура" реакционной смеси постепенно повышается по мере аминирования ДХЭ,Через 8 ч температура достигает .120 С и весь ДХЭ вступает в реак 15 цию, Смесь обрабатывают 50%-нымраствором едкого натра до разделенияводного и органического слоев, Анализ верхнего органического слоя привьден в таблице в сравнении с даннымиизвестного способа, (Из состава- исключены вода, которая является растворителем, и.ЭДА, который используется в избытке),Отличительным признаком способа является использование, в качестве амиВе е ю ай Ъ в емм м а аевеаМ аюю т пиперазин ТЭТА 1,4-ди-(2 аминоэтил)пиперазин пиперазиноэтилэтиленднам,ин По примеру 1 15,9 37,2 о известному способ аДистилляцией верхнего органическогослоя получают ТЭТА с содержаниемосновного вещества 96-98 %,П р и м е р 2. 483 г моногидрохлорида ЭДА и 698 г моногидрохлорида ДЭТА растворяютв 700 мл воды, нагревают до 80 С и при перео . 45мешивании добавляют 247 г ДХЭСмесь нагревают при перемешиваниис обратным холодильником, температура реакционной массыповыша=ется до 130 С по мере аминировао , 50ния дихлорэтана.Через 6 ч весь ДХЭ вСтуйает вреакцию, Реакционную смесь обрабатывают так же, как описано в примере 1,Состав полученных продуктов, вес %:5тетраэгиленпентамин 71,2; ТЭТА 17,6;1,4-ди-(2-аминоэтил) пипераэин 3,5;пиперазин 1,0; 1-(2-аминоэтил) пипе 40 3дом этилеиового полиамина в водной среде,Предпочтительнопроцесс фоводитьпрн температуре 80-130 С и мольном " Сботношении исходных реагентов, равном соответственно 4-5:1. В качестве аминирующего продукта используют преимущественно моногидрохлориды этилендиамина (ЭДА) или диэтилениамина (ДЭТА) и в соответствии с этим получают такйе целевые продукты как ТЭТА, тетраэтиленпентамин (ТЭПА ). Целевые продукты выделяют путем обработки реакционной смеси едким натром и дальнейшим разделением смеси любым из известных способов с выходом 71-95%,Состав полученных продуктов, вес % разин 6,7 (из состава исключены вода, которая являетсярастворителем,ЭДА и ДЭТА, которые используютсяв избытке),Днстилляцией выделен ТЭПА, содержащий 86% основного вещества.Таким образом, способ по изобретеннпозволяет получать 98%-ный ТЭТА и86 %-ный ТЭПА простой дистилляцией реакционной смеси, что делает этотспособ экономичным. Другим фактором,свидетельствующим о высокой экономичности способа, является высокийвыход целевого продукта - отсутствиенепроизводительных потерь сЬрья,Аналогичным образом - реакциеймоногидрохлоридов других членов гомогологеческого ряда этиленовых полиаминов - получают и другие этиленовые полиамвйы,5 702002 6 ф о р м у л а и з о б р е т е н и я " З,.Способ по пп,1 и 2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что процесс1, Способ получения этиленовых проводят при-температуре 80-130 С лиаминов аминированием дихлорэтана и мольном соотйошении дихлорэтан:моводной среде, о т л и ч а ю щ и й-ногидрохлорид этиленового полиамина, я тем, что, с целью повышения павном соответственно; 4-5;1,/ Составитель Т, ВласоваТехред 3, Фанта, Корректор Е, Лукач Редактор С, Лазарева Заказ 7533/25, Тираж 513 Подписное ЦИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5Филиал ППП Патентф, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 повсвыхода целевого продукта и селективности процесса, аминирование дихлор"- этана проводят соответствующим моногидрохлоридом этиленового полиамина,2, Способ по п. 1 о т л и ч аю щ и й с я тем, что в качестве моногидрохлорида этиленового полиамина используют моногидрохлориды эщлендиамина или диэтилентриамина,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1 О1 Авторское свидетельство СССР