Способ количественного определения аминонитрилов

Союз Советских Социалистических Республик(И) Я. Кл соеиинеиием заявки1/16 01 Гвоуарятвяяяый яоиятаСоавта Мияиатров СССРяо долив яаоорвтаияяя отирляя 3) УД 43.257.107088,8) 8,Ваоллетен нс,диня 250278.В.Валеева и В.А.Астахов Щ Заявит Ордена Трудового Красного Знамени Инстихимии АН СССР нческ(5 КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АИИНОНИТРИЛОВ необходимо опинонитрилов в одержащих амисероводородом. разработка спопределения амиии аминоспнртов ом, а также поеления аминонит ба яаки способа - акция аминонитрипробы смесью геквзятых в объемном и титрование в делить аминоспиртитруетЗО23) Приоритет43) Опубликовано 250345) Дата опубликования Изобретение относится к областианалитической химии, а именно к определению аминонитрилов в спеси с аминоспиртами, насыценными сероводородом.Аминонитрилы с длиной цепи Ст -Су;представляют интерес как эффективныеингибиторы коррозии и 1 антивспениватеЛи для процессов добычи и переработкисернистых газов, а также в ряде отраслей химйческой промышленности. 10Известно полйрографическое определение алифатичесских аминов окислениемна анодах из платины .в безводных средах 1).Недостаток спосо - неприменимость к определению нонитрилов всмеси с аминоспиртами.Наиболее близким к описываемомуспособу по технической сущности и достигаемому результату является способ Юколичественного определения аминов,в том числе и аминонитрилов, основанный на потенциометрическом титрованииаминов хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте в среде уксусного ан- Мгидрида 12 .Таким способом нельзя. опреаминонитрилы,в присутствиитов, так. как эданном случаеся смесь аминов,Однако очень частоределить содержание апромышленных смесях,носпирты и насыщенныхЦель изобретения -соба количественногононитрилов в присутстнасыценных сероводородвышение точности опредриловЭто достигается при осу 1 цествлении описываемого способа количественного определения аминонитрилов, который заключается в том, что изанализируе" мой пробы экстрагируют аминонитрилы смесью гексана и циклогексана, взятых в объемном соотношении 1:0,25-3, и выделенная аминонитрилы подвергают потенциометрическому титрованию хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте в среде уксусного ангидрида и уксусной кислоты, взятых в,объемном соотношении 5-20:1. Отличительные приз предварительная экстр лов из анализируемой сана и циклогексана, соотношении 1:0,25-3,599212 0,25 130,5 2,0 0 П р и м е р 1. В 250 мл 20-ного раствора водного моноэтаноламина иа сыщенного сероводородом (Н 5), вносят 5 мл гексана, фодержашего ЗО мг 30 анализируемого аминонитрила. Содержи" мое энергично встряхивают в делитель:ной воронке объемом 500 мл, а затем,- продукт экстрагируют 50 мл смеси гек сана с циклогексаном при соотношений 36 11 (дважды по 25 мл). Экстракт отделяют, удаляют растворитель нагреванием до 40-50 С. Остаток растворяют 20 мл смеси уксусного ангидрида с уксусной кислотой, взятых в соотношении 5:1, 10:1 и 201, и полученный раствор переносят в электрохимическую ячейку и титруют потенЦиометрически 0,025 н. раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте в присутствии индикаторнЫх электродов. Рабочий электрод - стеклянный, электрод срав" нения - хлорсеребряный. По результатам титрования строят кривую и находят эквивалентную точку. Расчет Про" изводят по формуле; 60(Ч -Ч ) К 1000г юкЬлЧ ствоРа хлорной титрование хол створа хлорной титрование раб где Ч 1 - объемкислоты, взятого нтого опытаМ - объемкислоты, взятого нчей Йробы; сство а м- етс раствор (кривая 2 смесь укскислотойраствор (гидрида скривая 4уксусныйОшибкавалентносних значе нгидрид) .при определении точки и по этим кривым для ий достигает 10 (см.т к бл,2 Соотношение укс го ангидрида исусной кислоты,5 чание льзовании уксусного ангидрида содержание рила, мл/л: 89 - расчетное количество,81 - ) относительная ошибка определения составляет 9 При испоаминонитполучено среде уксусного ангидрида и уксуснойкислоты взятых в объемном соотношении5-20:1ПРЕдлагаемый способ позволяет определять концентрации аминонитрилов,20-100 мг/л, причем ошибки определения составляют 2 (отн.).табл.1 приведены данные по определению оптимального соотношения гексана и циклогексана для зкстракции аминонитриловТаблица 1 Н - нормальность ра р хлорной кислоты;Ч - объем раствора, взятого на экстракцию.В зависимости от соотношения ко пОнентов получают кривые потенциом рического титрования аминонитрила различным наклоном (см.чертеж).На чертеже: Кривая 1 в . Мрдельныйсреде, в . уксуавйй ангидрид);модельййй раствор (среда -усного ангидрида с уксусной10:1) 1 кривая 3 - рабочийсреда - смесь уксусного ануксусной кислотой 10:);рабочий раствор (среда -599212 Сравнительные результаты анализааминонитрилов лабораторных и промыш"ленных растворов приведены в табл.З Т а б л иц а 3 Раствор, приготовленный в лабораторныхусловиях (степень насышения Н 0,6) содержание аминонитрила, мг/л взятона "экс"тракциюмл содержание аминонитрила,мг/л ошибкаопределения,Ъ (относит. ) ошибкаопределения, %(отйосит.) взятона экстракцию, мл о ю определе но вятона анализ1000 1000 47 120 117 2,8 84 83 1 ю 2 78 74 2,5 2,1 500 1000 31 3 1 4,0 1000 54 52 500 гексана и циклогексана,. взятых в объемном соотношении 1:0,25-3, и в качестве органического растворителя берут смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты в объемном соотношении 5-20:1. Источники информации, принятые воЮ внимание прн экспертизе:1. Иайрановский С.Г. и др, Полярография в органической химии. Л.,Химия 1975, с. 224,2. Денеш И. Титрованне в неводник88 средах. И., фИирф, 1971, с. 343. Анализ рабочего раствора нэ цромышленного блока сероочистки проводят аналогично. 508 ч 500 1000 1000 1000Формула изобретенияСпособ количественного определения аминонитрилов путем их потенциометрического титрования хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте в среде органического растворителя на основе уксусного ангидрида, о т л и ч а юб йй с я тем, что, с целью определения аминонитрилов в присутствии аминоспиртов, насыщенных сероводородом, и повышения точности определения, аминонитрилы предварительно экстраги" руют иэ анализируемой пробы смесью Раствор, взятый из промышленного блока сероочисткн МГПЭ (степень насыщенияЕ 1,0, 6,) 69 бб 446 44 4 518 17 457 55 289 87 15 46 44 4,6 58 55 5 0 92 90 2,0 68 66 3,2 94 90 4,0599212 Яса 1 Составителц В.Гладковактор Т.Загребельная ТехуФВ М,Борисова Корректо 1402 ЦБИИ 6Г ЗаИ ттт тилиал ППП Патент, г. Уагород, ул. Проектн Тираа ударственного комит пс делам изобрет 035, Москва, Ж, 1112 Подписноета Совета Министров СССний и открытийаушекая наб., д. 4/5