Способ получения полиорганосилоксанов

циаторов полимеризации могут быть использованы: перекись дикумила, перекиси бензоила, ди-трет-бутила, бутилпербензоат и др. В качестве катализаторов реакции полиприсоединения применяют платиновые, палладиевые, родиевые и другие соединения.П р и м е р 1. В четырехгорлый фазометр, снабженный рубашкой для охлаждения, мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 400 г воды и 100 г толуола. При перемешивании добавляют по каплям из капельной воронки раствор 202,7 г смеси органохлорсиланов: 5,43 г (0,05 моль) триметилхлорсилана, 25,82 г (0,2 моль) диметилдихлор силан а, 48,45 г (0,3 моль) винилтрихлорсилана, 42,30 г (0,2 моль) фенилтрихлор сил а на, 80,7 г (0,3 моль) бис- (диметилхлорсилил) -тиофена в 100 г толуола.В процессе подачи раствора органохлорсиланов температуру реакции поддерживают в пределах 40 - 45 С. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час, а затем отделяют органический верхний слой, представляющий собой раствор продукта гидролитической поли- конденсации в толуоле, от кислого водного слоя. Органический слой нейтрализуют двууглекислым натрием до нейтральной реакции по универсальному индикатору, далее отфильтровывают от хлористого натрия и высушивают над хлористым кальцием. Затем отгоняют от продукта гидролитической поликонденсации толуол и низколетучие фракции. Отгонку производят под вакуумом (остаточное давление 2 - 5 мм рт. ст.) при температуре 100 С.Получают 101,2 г (76% от теории) вязкого полупрозрачного олигомера, Олигомер отверждают в присутствии 1,5 масс. % перекиси дикумила. Получается прозрачный хрупкий образец. Продолжительность желатинизации на полимеризационной плитке при температуре 150 С - 6 мин 50 сек. Режим отверждения: 1 час - 125 С, 3 час - 150 С, 1 час - 200 С,П р и м е р 2, В условиях, аналогичных примеру 1, проводят согидролиз 169,5 г смеси органохлорсиланов, состоящей из 10,8 г (0,1 моль) триметилхлорсилана, 38,7 г (О,З моль) диметилдихлорсилана, 42,3 г (0,3 моль) метилвинилдихлорсилана и 80,7 г (0,3 моль) бис-(диметилхлорсилил) -тиофена, в 360 г воды и170 г толуола.Получают 102 г (84,8/, от теории) жидкого полупрозрачного олигомера.Вычислено, %: С 41,83; 81 30,30; О 12,65; Н 7,24; 5 7,98.Найдено, О/О, С 42,25; Я 30,23; Н 7,29; Я 7,58.Отверждение олигомера проводят аналогично примеру 1.П р и м е р 3, В условиях, аналогичных примеру 1, проводят согидролиз 184,8 смеси органохлорсиланов, состоящей из 10,8 г (0,1 моль) триметилхлорсилана, 38,7 г (0,3 моль) диметилдихлорсилана, 42,3 г (0,3 моль) метилвинилдихлорсилана и 93 г (0,3 моль) бис-(метилдихлорсилил)-тиофена, в 370 г воды и всмеси растворителей, состоящей из 185 г толуола и 100 г н-бутилового спирта.Получают 99,1 г (85,3% от теории) вязкого5 прозрачного олигомера.Вычислено, %: С 37,21; Н 5,94; Я 31,36;О 17,22; Ь 8,27.Найдено, /,: С 38,17; Н 6,03; Ь 1 30,44;5 8,11.10 Отверждение олигомера проводят аналогично примеру 1,П р и мер 4. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят согидролиз 197,6 г смеси органохлорсиланов, состоящей из 10,8 г15 (0,10 моль) триметилхлорсилана, 42,3 г(0,4 моль) бис- (диметилхлорсилил) -тиофена,в 400 г воды и 200 г толуола, Получают 145,7 г20 (87,6% от теории) жидкого прозрачного олигомера. Полученный олигомер отверждают порадикальному механизму в присутствии1,5 масс. % перекиси дикумила.Получают прозрачный хрупкий образец.25 Продолжительность желатинизации на полимеризационной плитке при 150 С - 4 мин15 сек. Режим отверждения: 1 час - 125 С,4 час - 150 С,П р и м е р 5, Олигомер, полученный по при 30 меру 4, отверждают по реакции полиприсоединения с олигомером, (СН,),5100,5 10,0051в присутствии 1 масс. % 1/О-ного раствораплатинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте. Получают прозрачныйхрупкий образец. Продолжительность желатинизации на полимеризационной плитке40 150 С - 52 сек, Режим отверждения: 2 час -150 С.П р и мер 6. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят согидролиз 167,9 г смеси органохлорсиланов, состоящей из 5,4 г (0,05 моль)45 триметилхлорсилана, 42,3 (0,3 моль) метилвинилдихлорсилана, 63,4 (0,3 моль) фенилтрихлорсилана, 25,8 г (0,2 моль) диметилди.хлорсилана и 31 г (0,1 моль) бис-(метилди.хлорсилил)-тиофена в 340 г воды и смеси ра.50 створителей, состоящей из 1 О г толуола и100 г тетрагидрофурана,Получают 90,2 г (87,40/О от теории) жидкого прозрачного олигомера, Полученный олигомер отверждают по радикальному механизму55 в присутствии 1,5 мас,% перекиси дикумила.П р и м е р 7. В условиях, аналогичных приглеру 1, проводят согидролиз 192,7 г смеси органохлорсиланов, состоящей из 10,8 г (0,1 моль)триметилхлорсилана, 63,4 г (0,3 моль) фенил 60 трихлорсилана, бб,б г (0,4 моль) винилтрихлорсилана, и 53,8 г (0,2 моль) бис-(диметилхлорсилил)-тиофена, в 200 г воды и 100 гтолуола.Получают 106,2 г (88,4% от теории) жидко.65 го, довольно вязкого прозрачного олигомера,556157 5 10 15 20 25 30 35 Свойства полученных полиорганосилоксаиов Содержание бисси ли лтиофеновыхмоиомеров в реакционной смеси, мол, % Образец Четыреххлористый углерод Толуол Ацетон Предлагаемый 15 6 8 9 По прототипу 65 5П р и м е р 8, В условиях, аналогичных примеру 1, проводят согидролиз 174 г с.еси органохлорсиланов, состояцей из 10,8 г (0,1 моль) триметилхлорсилана, 63,4 г (0,3 моль) фенилтрихлорсилана, 46,0 г (0,4 моль) метилдихлорсилана и 53,8 г (0,2 моль) бис-(диметилхлорсилил)-тиофена, и 360 г воды и смеси растворителей, состоящей из 180 г толуола и 90 г этилового спирта.Получают 91,6 г (80,9% от теории) вязкого прозрачного олигомера.Олигомеры, полученные по примерам 7 и 8, отверждают по реакции полиприсоединения в присутствии 1 масс. % 1 %-ного раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте. Продолжительность желатинизации на полимсризационной плитке при температуре 150 С 20 сек. Режим отверждения: 1 час - 125 С, 1 час - 150 С.П р и м е р 9. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят согидролиз 165,3 г смеси органохлорсиланов, состоящей из 5,4 г (0,05 моль) триметилхлорсилана, 63,4 г (0,3 моль) фенилтрихлорсилана, 42,3 г (0,3 моль) метилвинилдихлорсилана и 38,7 г (0,3 моль) диметилдихлорсилана и 15,5 г (0,05 моль) бис-(метилдихлорсилил) -тиофена, в 330 г воды и смеси растворителей, состоящей из 170 г толуола и 80 г этилового спирта.Получают 86,2 г (85,6% от теории) вязкого прозрачного олигомера,Полученный олигомер отверждают по реакции полиприсоединения в условиях, аналогичных примеру 5. Получают прозрачный, жесткий и хрупкий образец. Продолжительность желатинизации на полимеризационной плитке при 150 С - 1 мин 26 сек. Режим отверждения: 2,5 час - 150 С. Формула изобретения Способ получения полиорганосилоксанов согидролизом смеси органохлорсиланов с функциональностью 1,8 - 2,8 и последующим отП р и м е р 10. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят согидролиз 199,8 г смеси органохлорсила нов, состоящей из 64,5 г (0,5 моль) диметилдихлорсилана, 42,3 г (0,2 моль) фенилтрихлорсилана и 93,0 г (0,3 моль) бис- (метилдихлорсилил) -тиофена, в 200 г воды и смеси растворителей, состоящей из 200 г толуола и 200 г ацетона. От продукта согидролиза отгоняют растворители в основном ацетон до содержания сухого остатка 60 масс, О/О. Раствор олигомера подвергают термической поликонденсации при температуре 150 в 1 С до относительной вязкости 1,6 - 2,0 (10%-ный раствор в толуоле) разбавляют толуолом до 50% концентрации и фильтруют. Пленка лака толщиной 0,5 мк, получаемая отверждением лака на подложке при 200 С в течение 2 час, обладает высокой химостойкостью и адгезией.Отвержденные образцы композиций, полученные в примерах 1, 4, 5, 6, 8 и 9, погружают в бюксы, заливают различными растворителями и наблюдают за изменением их внешнего вида (набухание, растрескивание, размягчение, помутнение растворителя и т. д,). Стойкость к действию растворителей определяют по наступлению момента указанных изменений,Результаты испытаний образцов приведены в таблице,Как видно из таблицы, все полученные образцы полимеров обладают повышенной стойкостью к действию химических реагентов по сравнению с полиорганосилоксанами, не содержащими в своем составе бис-силилтиофеновых звеньев. Стойкость к действию растворителей,сутки"3.:дят 10 - 40 мол. % производного тиофена общей формулы где Й=СНз, С 1. Источники информации, принятые во вни. мание при экспертизе:5 1. Авт, св.190571, кл. С 086 77/28, 1967. 2. Авт. св.294473, кл, С 086 77/20, 1968 (прототип).Составитель В. КомароваРедактор Т. Никольская Техред Н. Аук Корректор Н. АукЗаказ 1270/4 Изд.455 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2