Способ получения м-диалкилфосфинилфенолов

ОП ИСАНИЕ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(22) Заявлено 17,12.74 (21) 2082460/04 С 07 соединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам нзооретений н открытий(45) Дата опубликования описания 02,06.77 7,241.07088,8) 2) Авторы изобретения Кормачев. Васильева и В. А. Кухти Чувашск Ульянова ударственный университет им(71) Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М -ДИАЛКИЛФОСФИНИЛФЕНО рода,сфино- мноС Н 0 низший алкил,могут найти применение межуточных продуктов в нестойких красителей, аполиконденсационных и тк дей- оторые ка стве пр интезе 10 ния М -дися в том,е термо- и ог огнестойких мерводным растворомнии реакционной смзовать 65-70%-нуюОтличительным ипе- ольной кислоты прн си, Желательно ер ислоту. способа знако ся использов е исходнь иалкилфос аствора с кач л ата ентов гидросу ьф Млфенилдиазония и водногослоты,Кислый водный раслучаемый обычным ирно твор соли диазо способом - диаз я,тиро Изобретение относится к химии фосфор- органических соединений. Предлагается новый способ получения м -диалкилфосфинилфенолов общей формулы ных материалов.Известен способ получения фосфорилированных в метаположении фенолов деметили рованием соответствующих метоксипроизводых окисей фосфинов, например нагреванием с 57%-ной йодистоводородной кислотой.Однако жесткость условий проведения этого процесса приводит к значительному 20 осмолению и затрудняет выделение целевого продукта из реакционной массы.Наиболее близким к предлагаемому пь технической сущности и достигаемому результату является способ получения м - 25-диалкилфосфинилфенолов окислением М -диалкилфосфинофенола перекисью водоОднако для получения исходного фо фенола необходимо проводить сложный гостадийный синтез, включающий к тому ж диметилирование промежуточного метокснарильного производного.Целью изобретения является разрабо а более простого способа получения М -ди алкилфосфинилфенолов.Предлагаемый способ получе алкилфосфинилфенолов заключает что гидросульфат М -диалкилфосфинилфенилдиазония подвергают взаимодействию с анием сернокислого раствора соответстщего М -диалкилфосфиниланилина воднымо раствором нитрита натрия при 0-6 С, при перемешивании прибавляют к кипящему водному раствору серной кислоты и кипятят реакционную смесь до прекращения выделения азота, Для выделения целевых продуктов используют известные приемы: перегонку в вакууме и перекристаллизацию из спирта. Выход целевых соединений составляет 73-8 1%. ОСтроение полученных продуктов подтверждено данными полного элементного анализа и сравнением физических констант с известными литературными данными.Способ получения М -диалкилфосфинил фенолов универсален, позволяет получать соединения с различными алкильными группами, в том числе и не описанные ранее соединения, и может быть легко осуществлен в промышленных масштабах.П р и м е р, Получение М -диметилфосфинилфенола.75,0 г (0,03 моль) М -диметилфосфиниланилина растворяют в охлажденной смеси 10 мл воды и 6,5 мл (0,12 моль) серной кислоты ( о 1,84 г/см ) и смешиваютЪ с 18 г мелкоизмельченного льда, После образования гомогенной смеси прибавляют по каплям 2,1 г (0,03 моль) нитрита натрия в 8 мл воды до положительной йодкрахмальной реакции, поддерживая при этом темпераотуру реакционной массы 0-6 С.Полученный гидросульфат М -диметилфосфинилфенилдиазония при перемешивании медленно приливают к кипящему раствору 20 мл концентрированной серной кислотыЬ( д 1,84 г/см ) в 17 мл воды, затем реакционную массу кипятят до полного прекращения выделения азота и охлаждают, Продукт экстрагируют (5 х 30 мл) хлороформом, Хлороформ отгоняют, остаток перегоняют. Получают 3,9 г (78%) М -диметилфосфио -г нилфенола, т.кип. 164-166 С/2,610от,пл, 148-149 С. После перекристаллизации из абсолютного этанола получают 3,0 г (77%) целевого продукта, т.пл. 165,5- 166 С.Аналогично получены М -аиэтилфосфинилфенол, М -дипропилфосфинилфенол и М - -дибутилфосфинилфенол. Константы этих соединений и данные их элементного анализа приведены в таблице.аЯ ои хо ооо555111 Составитель Л. ЗахаровРедактор О, Кузнецова Техред А. Богдан Корректор Н, Бугакова Заказ 412/12 Тираж 572 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035., Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Формула изобретения 1. Способ получения М -диалкилфосфинилфенолов с использованием фосфорилированного ароматического соединения, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, гидросульфат м -диалкилфосфинилфенилдиазония подвергают взаимодействию с водным раствором серной кислоты при кипении реакционной смеси. 2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что используют 65-70%-ную серную кислоту.