Способ получения кардовых полиарилатов

, Кл, 0 Е (;6 З 20 Государственный комитет Соната Министров СССР оо делам изобретений и открытий. Коршак,. С. В, Виноградова, С. Н. Сапазкин и К. М. Федосеенко 2) Авторы изобретения 71) Заяв ь рдена Ленина институт элементоорганических соединени АН СССР 54) Б ПОЛУЧ Эти попиарилаты можно получать любым;из методов, обычно используемых для син;таза попиарилатов: межфазной, низкотемпе 1 О ратурной и высокотемпературной поликонденсанией в растворе, Для высокотемпера, :"урной поликонденсации применяют раство рителя, обычно употребляемые для этих.остатка дикарбоновой кислоты флуореновойкардовой группировки, обладающей бопее 20 высокой термической устойчивостью, чем,повысить термостойкость кардовых полио,9,9-бис- (4 -карбоксифенил) флуорена И ,начинают разлагаться в воздухе ( по данИзобретение относится к способам по,лучения ароматических сложных попиэфи,ров-ттолиарипахов, которые нахов.ят практичеткое применение в. качестве пленок, обла.дающих высокой тенлостойкостью, прессо- в)ванных и литых пластмасс с хорошимидиэлектрическими, физико-механическими .и другими свойствами,Известен способ получения кардовыхполиарилатов путем попиконденсации бисфенопов с дг.-.порангидридом 4,4 -дифенилфтапиддикарбоновой кислоты. По этому способу получают т плостойкие растворимыепопиарипаты однако их термостой.сть не,превышает 43 0 С,Целью изобретения является получение,с повышенной термостойкостью.Предлагаемый способ получения кардо;вых полцар:-латов путем поликонденсациибисфенолов и дихпорангидридов дикарбочовых кислот отличается тем, что в качестведихлораш идрида дикарбоновой кислоты исРпользуют р,.порангидрид 9,9-бис- (4-карбоксифени.;,. фпуорена формулы КАРДОВЫХ ПОЛИАРИЛАТОВ,. Он 1;. ПА) нрц 440-460 С, я пт;)ц)рцлатыдифецелфталиддикарбоцово) кислоты - прц360.-410 С,ХеОра)11 идрцд 99-бис-4- карбоксифегпл) фуореца может быть получен издостуП)ого ц дешевого сырья - )иуорена,1 СПОЬСОБИП 1 Е ДЛЯ ПОИКОЦДЕНтсаниц УВЯЗНдного хлорацгцдрида обеспечивает получение0)Е ЦЬ ТЕРМ ОСТО) КЦХ 1 О И ЯРЕЛ ЯТОВ, С ОЧЕТаЮ 1)ПХ В СЕСЕ ТЯКЖЕ ВЫСОК Ю ТЕЛОСТО)КОСТд, хороцую растВОримость причем сОчетяе 1 иятаких свойств достига)от за счет получения попцарилатов с использованием широкого круга бисфенолов. .Япичпе фпуорецового цикла в кислотном, а не в бцсфеНОЛЬПОМ. КОМПОНЕНто ОбОСПЕПЕВяЕТ ПапуЧЕЦие аМОРфНЬХ. ПотЦЯРЦЛЯТОВ1 р ддлагаемьй способ позволяет полуЧтт "т 1 тч О,0 ц та1 ст 1 РЫЕ НОЛ"а 1 тЛДТ 1 П)ц тС 10 дзОВс 1 и С ХЕС 1 бнс-фЕ;0)ов т)11;,тцхт 00 цг"Итртцд 9-бцс 4-1 аОнСИ;Е)ттт )"Гторсдц В СМЕСЕ С дтс )орЦ;т ПД)1 ЦДЯ,"Ц ДОУГтк тттт)ЯР 00 тОВЫХ )О)Отот,р ц 1; е р 1, В копдеисяц)тон)тт"10т; 061 рКуС 1 ЯбЖЕ)тт")О 1)всади ОЙ С евубтОЙП 1 т Отде т)гт тттт .гттта ц Г О гтттд)Трубкой ддя ОХОдя 1 Ш 1 Х ГяЗОВ З(Ъ, гужаОт13,.з 5Гетро;а 11 Оц т т.210 Г х)10 раГцтдрпда 9 9: т:с-, 4 =кароксисЬецил т й:ут. зе=1; тт, 5 м-т т, .-"ттторнафта) ттня, ИОО(иркутт 0 ГВ,г;дтгото" тЦтс)ОСсОг0:иу:0 кОссу растворя)от в хчороформе,1 П)д гР.;0 ц вьсаи)тита)ст поттп 1 еР, пРлц.1 ая )аСТ.ер т 1 ЕТЯНгтт)у В 1 ЯВГ Поттт1 0 тат 0 тт 111 1 р ОГ 3 В 10 Т,. Пре 1 цтд) тна)0 1:".Г Р Стт:.ЕЕ Г ).; ; 1 ;т)П" ; В Втт"т. Е тта 1нтпдваетттт Вд 3 гтт 1, "1 пт,а тоттт,т;ДтаВ СИЪ.М-=ЕТЕЯдЕСрЭТЯНЕ110;ПЕт)раттцд05 г полимеРЯ в 100 )г:.11 Раство 0 теттцт) )т 25 д 1 т, ОИ.тЕр Хоро 10 расТВО)тяЕтся Втт д,цаГ)ЕХ ОВГацитВСКИХ раствовц ГЕ;,- як 1;тт тттлецхттттдтдтттд, гт)ОООФ втцд. Яттхттгттд=.,этапе, си 1.-тетрах:)орэтаце, тетрагцдрофураце, при нагревании в ццклогексацоце),размягчается прц 320 (здесец далееприведены температуры размягчения,определенные по термомехацическил кривым), Температура цачала разложенч450-460 С,В примерах 2-9, приведе)ных в таблице, си).тезцруют ц выделяют по имеры,как в примере 1. В примере 10 полимерсинтезируют так жекак в примере 1,а образовавшуюся в результате реакциисуспензцю заливают ацетоном, полимеротфильтровываютпромывают ацетоном исушат в вакууме прц 90-100 С,Относите)Ьнуи термическую устойчивость полимеров оценивают по темпере.УРЕ НатжЯ РаЗЛОжЕНИЯ, ОПРЕДЕЛЯЕМОЙ Всравнимых условиях. Температуру началаР азл Ожени и 1 э ассатР цв Яе.".1 х и Ое и ЯРил атов определя)от с помошью ТТА ца воздухе (цзмере)пя выполця)от ца дерцватографе) прти скорости нагрева 4,5 Градтмцц.1 емпература начала разложения полиари-"латов, полученных предлагаемым способомт в Осе)ОВНО 1, РЯВнцетсЯ 440-460 С.Так, например, температуры начала разложения полцарилатовполученных по примерам 3,4 и 6 составлянт соотвстственноо440, 420 и 480 С, в то время, как температуры начала ралОжеепя полцарилатов,.дт - бис-. т 4 - карбоксифенип ) фталилягцдрохипопом и 44 =диоксидифенцлом равняются соответственно лишь 400 и 410 ОСг)аглядную сравнительную оценку термоСТОИКОСТЦ )10 Е.ЦО ПОЛУЧИТЬ ИЗ ДЯЦЦ),Х ИЗОтермического прогрева. При цзотермцческомпрогреве на воздухе при 400 С полиарилаты 3,3 - бис -карбоксифенил) фталидас гидрохиноном и 4,4-диоксцфеш)лом те=ряютт В Весе за 1 чяс 21 и 13,5;: соответСТВЕННО, а ацаЛОГИЧНЫЕ ПопиарцтЯГЫ9,9 - бис- (4- карбоксифенил)флуорецас Гидрохццоном и 4,4 - дцоксиди 1 енцломтеояют в весе за 1 час только 10 ц5%0 00ВтТС гвЕЦНО(3 (Э С 0 Л фхЭа -О оос дгх ОхОх .ццх ог- охо д,д га дл) фБдоох сс(3ф 1 лц сх од а доФилиал ППП фПатент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 7Ф ормула изобретенияСпособ получения кардовых попиарилатов путем поликонденсации бисфенопов и дихлор- ангидридов дикарбоновых кислот, о т л ичю.ши Йс я тем, что, с Целью полу5 чения кардовых гомо- и смешанных полиарилатов с повышенной термостойкостью., в качестве дихлорангидрида дикарбоновой кислоты используют дихлорангидрид 9,9- бис- (4 - карбоксифенил) флуорена.