Способ получения полиуретанмочевин в растворе

ОПИСАНЬЕ (и) 5 о 7 И 4ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 25 03 (45) Дата опубликовани Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий. С, Новожилов В. С. Наумов, Т. К. Хль)сталоваП, Хаодин и Н, Г. Гуреев 2) Авторы изобретения гвск и:.( 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕ ТЛНМОЧЕВИН эдиуретосокой ля изготовлев. Погучае- полиуретанм образом кожи (СК) также для реставрации обуви.Известен способ полуолиуретанмочевин ь 1,го его осуществления нние солей электролитоврастворимости полимеров, Это утехнологический процесс получетанмочевин и требует применениностойких материалов для изготовленирудования, Кроме того, полиуретанмочполученные на основе ароматических дцианатов, при воздействии ультрафиолеоблучения теряют прочность, растоескся и желтеют. Для повышения светостсти требуется ьведение стабилизиру)эщдобавок, таких как пипеоидинэсульфпдьзамешенные фенолы,10 ето"тоиких ля успешноо применее плохой чения св однако деобходим вследстви и сложняетния полиурея коорозио с; вины изэовэгс 20 ваюто и. в. ( (и ие раствэ,.г Изобретение касается синтез мочевин в растворе, обладающих светостойкостыо и пригодных д ния из них различных материалс мые по предлагаемому способу мочевины предназначены главнь для изготовления синтетической светлых тонов и ее отделки, а Однако такие дэави е" .,:.;:,ы готь.,эдэсга, эчнэиэди и:, и е ; з юг ее пэвехнэсть, Г)ээтэ.,;,у и - ,.=.; с кэгда неэохэпимэ изг,гоп е:(л; .де ых топэе в ( ")"хи)"д )г)с сти пои)х(еа к э,.це;,:у эотег; . - ;-,;икэ час тнэси одежд), цедесээ(брд):э гриз(егь(: ь светэстэйкий иэ л(х;ер. Д я л :уче;:цгя све-, - стойких пэ)Иуретнх 1 эчевиг( э ь .ч:(э ориг (еня - ют ал(атические )(ли ц):ляли.,ти:(еские д;и -оцианагы,И гестец способ )(элу .э,;я д- :уоети - мочевиц в растворе путем в;)аим;:деист;. гидрэксилсэдеожашег иэдиэ:ри; , изсциан, -. - ногэ кэг:пэнеит;,длинить чя цеи ам;и;нг го тиг 121.Одпкэ д."я увеличения (сторимо г пэнгретанмэчевин сэлеи неэбх., о, о при 1-.-. -у. нять электролить, наприме; хлэгсгый;и. и( или азотнокислый ка;)ьш(Й. Таки,ас-,н рь могут быть поедцазначеиы го: - ; к(ля .,э.чч 1(ея 1(я пленок и СК х(етэдэм к: у;яцн Оаствэээг по(иу):етанг(очевн; л и э ) .)э.; нэвременнэ прэисход-а:(и. и )з и ич;э). Позтэгу так3 цивнвтного компонента используется вдвмвн твндиизоцивнвт.Растворы попиуретвнмочевин, получен.ные по предлагаемому способу, прозрвччы, бесцветны, стабильны при хранении и не содержат солей электролитов. Пленки, формуемые нв стекле из растворов, имеющие толшину 0,1 мм при облучении Уф-лучами в аппарате светопогоды АИПСТ-.2-4 2 прио50 С и относительной влажности 80% в течение 100 чвс, не желтеют и сохраняют свои прочностные свойства, В таблице приведены данные, иллюстрирующие срввнитель ное изменение свойств полиуретвнмочевин, полученных нв основе дифенилметвндииэоные покрытия,цивнвта и вдвмвнтвндиизоцивнвтв, до и после облучения, Оптическую плотность измеряют нв приборе Сфпри длине волны (л,400 ммкм,Изменение свойств полиуретвнмочевин при УФ-облучении Используемый диизоцивнвт Свойства ПУ до облучения предел проч- относитель- оптическаяности, кг/см ное удпине- плотностьние % Дифенилметвндиизоцивнат 0,41 334 50 АдвмвнтвндиИзоцивнвт 479 0,1 первоначальной желтоватой до коричневойпо окончании облучения,В качестве гидроксилсодержвших продутов могут быть использоввнь 1; ,линейныесложные полиэфиры и полиоксиалкиленгликмолекулярный вес которых должен быть впределах от 500 до 3000,В качестве удлинитепей цепи могут быиспользованы гидрвзингидрвт, влифвтически ароматические дивмины и смеси этихдивминов.В качестве растворителей для получве.мых попиуретвнмочевин могут применятьскетоны, циклические эфиры, замешенныеамиды, супьфоксиды, циклические кетоны,К-метиппирролидон и смеси этих рвстворитепей,Реакция вдвмвнтвндииэоцивнвтв с гидрксипсодержвшими компонентами может бь быть применены твм, где технология нанесения покрытий включает стадию испарениярастворителей ( нвпример, отделочные покрытия СК светлых тонов, лакировка и окраскаобуви, одежды, галантерейных изделий), твк бквк из-зв находящейся в поверхностном слое гигроскопической соли, например хло. ристого лития, получают недоброквчествен Кроме того, присутствие в рвстьорвх сц лей электролитов, например хлористого лития, приводит к коррозии аппаратуры в про- цессе синтеза и переработки растворов полиуретвнмочевин,,цля получения стабильных, не вызывающих коррозию растворов, в также светостойких конечных материалов в качестве иэоКвк видно иэ таблицы, полиуретвнмочевины нв основе вдвмвнтвндииэоцивнвтв после облучения сохраняют 68% первоначальной . прочности, полиуретвнмочевины нв основе дифенилметвндиизоцивнвтв - 62%, однако ;последние зв это время сохраняют только 40% первоначального относительного удлинения, что свидетельствует о протекании в образцах процессов деструкции и структуря-рщроввния, ведущих к повышению хрупкости , образцов, Наибольшаярвэницв проявляется ,.в изменении оптической плотности образцов, . которая хврвктериэует их светостойкость, Полиуретвнмочевины нв основе вдвмвнтвнди- З 5 изоцивнвтв зв время облучения практически не изменяются - сохраняют первонвчвльную прозрачность и бесцветность, в то время, как лопиуретвнмочевины нп основе дифенипметвндииэоцивнвта изменяют окраску от 60 Свойства ПУ после Уф-облучения в течение 100 чвс предел проч- относитель- оптиче ности,кг/см ное удлине - плотнсние, %507594 мвнтвндиизоциенвт. 1111111 Г 111, аказ 5 у 9 Э Иад,Тнрвж 64 Полпнсное Филиал ППП Пвтент", г. Ужгород ул, 111 ю.ктлая, 4 катализироввна оловоорганическими соединениями и катализаторами вминного типа,Реакуя также может быть проведенабеэ применения катализаторе,Пример 1. Сложный полиэфир на основа адипиновой кислоты и этилеиГликоля содержание ОН-групп 1,72%) обеэвоживаютпри 110-115 С (8 мм рт, ст,). К 100 вес.ч. сухого полиэфира добавляют 33 вес. ч.вдамантандииэоцивнета, 0,07 вес. ч, октовтв олова и нагревают при 70 С в течениео5 час. Полученный предполимер содержит6,5% . КСО-групп; 25 вес, ч. полученногопредполимера растворяют в 48,2 вес. ч.диметилформамиде (ДМФ) и добавляют0,97 вес. ч. гидрвзингидрета, реакцию проводят при 70 оС в течение 6 час, В результате получен прозрачный раствор полимера,имеюшего характеристическую вязкость10,50. Вязкость раствора не изменя- щется в течение 3 мес. Монолитные пленки1 Сформованные не стекле из этого раствора, имеют йрочность нв разрыв 533 кгсми относительное удлинение 152%,После 100 час облучения образцы со Ьхраняюг бесцветность и прозрачность 80% .первоначальной прочности, относительноеудлинение не изменяется,П р и м е р 2, Полиокситетрвметилен.гликоль, 100 мол. вес. (содержание ОНгрупп 3,35%) сушат при 100-110 оС (5 ммрт. ст,) до полного удаления влаги, К100 вес, ч. обезвоженного полиэфира добавляюг 64,4 вес, ч, адвмантандиизоцивнвтв и нагревают 8 чвс при 115 С. Содер- Ьожанне 1 ч СО-групп составило 9,93%; 25 вес.ч. полученного предполимере растворяют в49,2 вес. ч, ДМФ, добавляют 1,48 вес, ч,гидреэингидрвта и ведут реакцию в течение6 час при 65 С, В результате получают 40раствор полимера, имеюший вязкость. 10,38. Вязкость раствора не изменяется в течение 3,5 мес. Пленки, сформоъ",ванные на стекле из этого раствора име 1 ют прочность на разрыв 479 кг/с и от- фносительное удлинение 187%. После 100чвс облучения образцы сохраняют бесцветность и прбзрвчность, 70% первоначальнойпрочности и 80% первоначального относительного удлинения, 56П р и м е р 3. (для сравнения), К100 вес. ч, высушенного по примеру 2 полиокситетраметипенгпиколя добавляют 34,9вес, ч, гексвметилендииэоцивната и нвгрео 5веют при 100 С в течение 7 час 30 мин,;пимере составило 6,22%. К раствору 4,5 вес.ч. хлористого лития в 113,7 вес, ч. диметипформвмиде добавляют 25 вес, ч, предполимера и 0,93 вес, ч. гидразингидрате. Поокончании реакции образуется прозрачныйвязкий раствор полимера, имеюшего вязкость1.1).10 74. Вязкость раствора не изменяется в течение 2 недель, Пленки, сформоввнные из этого раствора на стекле, мутные,их поверхность покрыта белыми пятнамихлористого лития, постепенно рвсплываю 1 щимися под действием влаги воздуха, Про,водить физико-механические испытания таких пленок невозможно, твк квк после окончательного удаления растворителя пленкипостепенно разрушаются из-за поглощениявлаги воздуха хлористым литием, находяшимся не только нв поверхности пленки, нои во всем объеме,Без добавления хлористого лития к рвст 1 ворителю попиуретанмочевине начинает вы,падать в осадок раньше, чем окончитсяреакцияПредлагаемый способ получения полиуретанмочевин в растворе обеспечивает получение растворов, не вызывающих коррозию,что позволяет снизить затраты на изготовление оборудования из 1 внтпкоррозирныхматериалов.Иэделия, изготовленные из растворов,полученных по предлагаемому способу светостойки, поэтому нег необходимости вводитьсветоствбилизируюшие добавки; кроме того,,срок эксплуатации таких изделий увеличи;вается. Формула изобретения Способ получения полиуретвнмочевин в растворе путем взаимодействия гидроксилсодержвшего полиэфирв, изоцивнвтного компонента и удпинителя цепи аминного типе, отличвюшийся тем,что,с ,целью получения стабильных не вызывающих коррозию растворов, а также свето- стойких конечных материалов, в качестве изоциенвтного компоненте исполуют вдвИсточники информвьик1принятые во внимвние при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР328719, М, Кп, С 08 Г 22/04, 1972.2, Авторское свидетельство СССР258581, М. Кл, С 08 22/04, 1968.