Способ получения эластичных полиуретанов

1) М. Кл, С 08671/04 с присоединением заявки23) Приоритет -43) Опубликовано 25,03,45) Дата опубликования Ле аеударатаеииаа замететьеаета Менеатреа СССаа делам изааретеннйа атхрьпий 53) УДК 678,6бюллетеньсания 06.0 Е. И. Федорченко, 3. Ч. Пазенко и А. Пизобретения 71) Заявител нститут химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖАСТИЧНЫХ В то мерныхприродные предл . испол ,макро 20 ряда СН -2ия папиуретановрут.пы в бокотрических коСоздание искусственных полиматериалов, способных заменить,высокомолекулярные соединения, используемые, в частности, для изготовления одеж ды и обуви, является актуальной народнохозяйственной задачей. В этой связи важное значение имеет степень гидрофильнс сти синтетических материалов, поскольку она , в конечном счете, определяет пригодность их использования в ,гигиенйческом отношении, Разработка способов повышения гидрофильности полимеров при одновременном сохранении высоких прочност ных характеристик особенно важна в области уретановых эластомеров, которые оказались перспективными для создания высококачественной синтетической кожи.Одним из путей повышения гидроф 1 льности является введение гидрофильных групп или блоков в саму макромолекулу полимеров посредством их синтеза из соответствующих мономеров.Известен способ получен,содержащих гидроксильные гвой цепи, реакцией стехиоме личеств органических диизоцнана в со,смесями: одноатомного спирта, гликопя1 с мол,в. 750-3000 и трехатомногоспирта в присутствии катализатора при75-3.20 С 1,21 . Образованный полимер имеет разветвленное строение с нерегулярным оасположением гидроксильныхгрупп вдоль цепи. Обработкой его прио125-160 С м-фенилен-бис-малеимидом 0попучают вулАанизат со следующими ме 1ханическими показателями: сопротивлениеразрыву б =275 кг/см 2,относительноеудлинение Я =730%.С целью получения линейных гидрофиль ных попиуретановых эластомеров с регу,лярным расположением гидроксильных группагается способ, предусматривающийьзование в качестве удлинителя цепидиизоцианата триолы оксаэолидоновогоследующего строения;(триод Б),При этом, в отличие от известного способа, в процесс образования полиуретановых зластомеров вовлекается меньшее ко-личество компонентов, а саму реакцию првводят при комнатной температуре. Регулярное расположение гидроксильных г руппв папимере позволяет получать на его.основе сшитые эластомеры с более высокими 10механическими показателями (табл 1,М 4 и 6) и хорошими гидрофильнымисвойствами.Способ пщгучения линейных гидроксилсодержащих попиуретановых пленок заклю- Ичается во взаимодействии дифенилметандиизоцианвта с простыми или сложнымиполиэфирами в молекулярном соотношении2;1 с образованием макродиизоцианата ипоследующем прибавлении к нему раствора Етриода в диметилформамиде при 25 С,При этом необходимо строго соблюдатьстехиометрическое соотношение изоцианатных и первичных гидроксильных групп триача для сохранения свободными его вторичных гидр оксилов. Прибавчяя к раствору полученных таким способом линейных полиуретанов определенО ные количества сшивателя (дии зоцианата) можно в некоторой степени регулировать ,механические и гидрофильньге свойства полиуретановых пленок.На основе синтезированных полимеровИ получены эластичные прозрачные пленки с пределом прочности при разрыве до 400 кгсм 2 и относительным удлинением до 14000%,В табл. 1 приведены некоторые свойства полиуретановых пленок в зависимости оч природы полиэфира, триода и типа сшивателя.Влияние количества сшивателя (гексаметилендиизоцианата) на механические и гидрофцльные свойства пленок, пьчученных на основе пачггфурита 1000, предглавле.ко:в табл. 2. П р и м е р 1. В трехгорлый реактор.снабженный механической мешалкой итрубкой для подвода инертного газа помещают 40,0 г (0,04 моля) полифуритв(мол. в. 1000), 20,0 г (0,08 моли)свежеперегнвнного дифенилметандиизоцианата и смесь нагревают при 50 С. Поодостижении 5,61% МСО-групп макродиизо-цианат охлаждают, растворяют в 200 мдь гищенного диметилформамида и к немупри комнатной температуре приливают раствор 7,0 г (0,04 мачя) триола А в 20 млдиметилформамида. Полученный густой прозрачный раствор вакуумируют, разливают натщательно очищенные сте ла и высушивают всушильном шкафу при 100-120 С в течение .8 час, Свойства пленки представлены втабл. 1, М 1.П р и м е р 2. К полученному по примеру 1 раствору линейного полиуретана прибавляют 67 г (0,04 моля) гексаметилендиизоцианата, перемешивают, ввкуумируют и разливают на стекла. Свойства вы-,сушенной пленки приведены в табл. 2,г 85.П р и.м е р 3. В реактор помешают40,0 г (0,05 моля) олигодиэтиленгликодьадипината (мол.в, 800), 25,0 г (0,1 моля)дифенилметвндиизоцианвта и нагреваютпри 45 С. По достижении 6,5% М СОгруппы макродиизоцианат охлаждают, растворяют в 200 мл диметилформамида и кнему приливают при комнатной температуре раствор 14,0 г (0,05 моля) триода Бв 20 мл диметилформамида. После перемешивания в течение 1 час к раствору прибавляют 10,0 г (0,04 моля) дифенилметандиизоцианата в 10 мл диметилформамида. Раствор вакуумируют, разливают настекла и высушивают при 100-120 о, в течение 8 час, Свойства полученной пленкиприведены в табл. 1, Ко 6.Полученные полимеры могут быть использованы в качестве гидрофильных пленкообразующих и пропитывающих средств при про,изводстве одежды, обуви, а также в других областях, где необходима определеннаягидр офильность материалов,50759.1 Составитель Л, ПлатоноваРедактор Гутсон Техред.А.,Пемьянова Корректор Л. 1 рамбопа Заказ 112 " .Тираж 629 Подписное 1 лНИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.д. 4/5Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул, Гагарина, 101 Ф ормула изобретения Способ получения эпастичньк полиуоетанов путем взаимодействия полиэфиргликолей с избьлтком диизоциалата с последующим введением удлинителя цепи, о тчащщяйся тем что сцедьло придания полимерам гицрофилыцах свойств, в качестве удлинитепя цепч примеипот гриолы оксазолидоиового ряда формулы Й-СН СН - СР М ф анси-е,л,. Патент СЕЛ Ъ ЭЯ 3.2.983, 1861 г.2. Авторское свидетельство ССГИ 328127, М,кл, С 0 Я Д"2,Щ1971 г