Способ получения четвертичных аммониевых солей

(59 с 0 7 2 3 3 7 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ого или незамещаэинона; ого тет эамещ гидро н =1,2; личаю- роцикличес 1А, Н 1 сн 1 с я тем динение ИЧМСНС имеет укат взаимодевым эфиромацией полуными прие од метилкванния ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ ССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ АВТОРСКОМ,К СВИДЕТЕЛЬСТВУ(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТАИМОНИЕБЫХ СОЛЕЙ формулы де 1 входит в состав 4,5-диокси(алкокси)-имидазолидинона, алкил(аралкил)-замещенного гидантоина,Б -д СН Х = БО щий кое со где 1 верг алки терн изве и Н-алБбэ, очто гетормулы анные эначен йствию с амис последующ ченного осно мами.,Изобретение относится к способуполучения новых четнертичных аммониеных солей, которые применяют втекстильной промышленности,Известен способ. получения четвертичных аммониевых солей аминометильных производных циклической этиленмочевины, заключающийся в том, чтоэтиленмочевину подвергают взаимодействию с аминометилалкилоным эфиром, с последующей кнатернизациейтретичного амина.Применив известный способ, авторыполучили новые соединения, которыепо своим свойствам превосходят ужеизвестные того же назначения,Согласно изобретению для получения четвертичных аммониевых солейформулы 20 у СНАГ20 25 где У входит н состав 4,5-диокси- (алкокси) -имидазолидинона, алкил-аралкил) -замещенного гидантоина,замещенного или незамещенного тетрагидротриазинона; 30 К--- Б /- Б 0п=1,2; Б " СН, А, Н; Н и Н-алкил;Х - 804,СН, С 6 Н 580гетероциклическое соединениеу-.С0 формулы40 45 где 1 имеет указанные значения,подвергают взаимодействию с аминометилалкиловым эфиром с последующейкватернизацией полученного основания известными методами,П р и м е р 1. Смесь 47,2 вес.ч.4,5-диоксиэтиленмочевины и 102,5 вес,ч, диэтиламинометилметилового эфираразмешивают в течение 3 ч при 8385 С, Масса постепенно становитсяпрозрачной. Далее раствор охлаждают до 50 С и отгоняют при пониженоном давлении и .температуре не выше100 С выделившийся при реакции метиловый спирт и непрореагиронавший 60диэтиламийометилметиловый эфир,По мере отгонки масса становитсятвердой. По прекращении отделениядистиллата массу охлаждают и получают 109 вес. ч, 1,3-бис-(диэтилами нометил)-4,5-диоксиимидазолидинонан виде снетло-желтого твердого продукта.После кристаллизации (бензин-калоша) - бесцветные призмы, т. пл.109-111,5 С.Найдено, : С 54,36; Н 9,62;Н 19,46.С 3 Нв Н 4 О 3.,Вычислено, : С 54,15; Н 9,75;М 19,42,К 109 г полученного основания прилинают 80 мл воды и размешиваютпри 50 С до образования однороднойосуспензии, затем постепенно прибавляют 81,5 вес.ч. диметилсульфатас такой скоростью, чтобы температурамассы не превышала 50 С. По окончании прикапывания размешинают в этихусловиях еще 1 ч (рН к концу реакции равно 7,2). Полученную четвертичную аммониеную соль - 1, 3-бис (диэтиламинометил) -4,5-диоксиимидазолиЪинона.-2 разбавляют водой (110 нес. ч.до 50-ного содержания активноговещества. Цвет раствора светло-жел-,) тый,П р и м е р 2.Смесь из 21,5 нес.ч.,4,5-диметоксиимидазолидинона и 37,8 вес. ч. диэтиламинометилметилового эфира нагревают в течение3 ч при 82-84 С. Массу охлаждаюти фильтруют, из фильтрата отгоняютпод вакуумом при температуре, непревышающей 100 С, метиловый спиртои избыток диэтиламинометилметилового эфира и получают 41,3 вес.ч.1,3-бис(диэтиламинометил)-4,5-диметоксиимидазолидинонав виде светло-желтой жикости. Выход 89. Послеперегонки в вакууме - бесцветная жидкость,т.кип.162"165 С/2 мм рт.ст.,О126-126,2 С/0,15 мм рт. стПй 1,4691.Найдено, : С 57,04; Н 9,67;И 17,45Вычислено,: С 56,93; Н 10,19;Б 17,69.К 92,5 вес. ч, неочищенного 1,3-бис-(диэтиламинометил)-4,5-диметоксиимидазолидинонаприбавляют н течение 1 ч при 50 ф С 68,5 вес,ч, диметилсульфата. Размешивают в этих условиях 30 мин, добавляют 160 вес.ч воды и размешивают при 50 С еще 1 ч (рН к концу процесса равно 7,4) .Получают 50-ный раствор четвертичной аммониевой соли 1,3-бис(диэтиламинометиф 4,5-диметоксиимидазолидинонаЦвет раствора светло-желтый.П р и м е р 3, В условиях примера 1 из 9,7 вес.ч. 4,5-диэтоксиэтиленмочевины и 14;4 вес.ч. диэтиламинометилметилоного эфира получают 1,3-бис-(диэтиламинометил) -4,5-диэтоксиимидазолидинон. Выход после очистки н вакууме 16,1 г 84,т.кип. 147-148 о С/0,8 мм рт.ст.,Пф 1, 46 38.Найдено,%: с 59,48; Н 10,42;Б 16,18,С 7 Н 6 Б 403,Вычислено,: С 59,27; Н 10,53;Б 16,25,Полученное соединение дейстниемдиметилсульфата н условиях примера1 переводят в четнертичную аммониеную соль.П р и м е р 4. К 12,8 вес ч5,5-диметилгидантоина прибавляют15,7 нес.ч. пиперидинометилэтиловогоэфира и смесь нагревают при 8590 о С 2 ч. Затем, постепенно повышая температуру реакционной смеси(до 150 С), отгоняют выделившийсяво время реакции этиловый спирт снекоторой примесью азотсодержащихсоединений. Получают 24,1 нес.ч.моно-пиперидинометил)-5,5-диметилгидантоина в виде вязкой, почтибесцветной массы, которая быстрокристаллизуется.Т. пл, (из эфира) 100-102 С.найдено, : С 58,25; н 8,72;Б аминный 6,44,11 Н 9 Б 307.Вычислено,%: С 58,66; Н 8,44;Б аминный 6,22.Пикрат т.пл. 159-159,8 " С.Найдено,: С 44,82; Й 4,92;Б аминный 6,21,с 17 н 27 Б 609Вычислено,: С 44,92; Н 4,82;Б аминный 6,17.Полученное основание действиемдиметилсульфата в-условиях примера 1переводят в четвертичную аммониевуюсоль.П р и м е р 5. К 12,8 вес,ч,5,5-диметилгидантоина прибавляют31,5 вес.ч. пиперидинометилэтилового эфира и нагренают 2 ч при 85,900 С. Затем постепенно повышаюттемпературу реакционной смеси до150 ф С и отгоняют выделившийся во .время реакции этиловый спирт с примесью азотсодержащих соединений.Получают 33,2 вес.ч. (80,1 теоретического) 2,4-бис(пиперидинометил) --5,5-диметилгидантоин в виде слегкавязкой жидкостиПосле перегонкитехнического продукта в вакууме при2 мм,рт.ст. и температуре 180-182 Сполучают вязкую бесцветную жидкость.Найдено,: С 62,54; н 9,32;Б аминный 8,63с н Б о.Вычислено, : С 62,70; Н 9,20 фБ аминный 8,60,К 33 вес. ч. полученного основания прибавляют в течение 1 чпри500 С 12 вес.ч. диметилсульфата и45 вес. ч. воды. Массу перемешиваютпри атой температуре еще 1 ч. Получают 9,0 вес,ч. препарата, которыйпредставляет собой водный растворчетвертичной соли бис-(пиперидиноме"тил) -5,5-диметилгидантоина.П р и м е р б. К 8,35 нес.ч.5-циклопентаметиленгидантоина и7,2 нес,ч. диэтиламинометилэтилоногоэфира прибавляют 25 об,ч. толуолаи кипятят 3 ч, По охлаждении из реакционной массы выпадает 8, 35 нес.ч.10 (70,5 теоретического ) кристаллического осадка Б-дизтиламинометил-циклопентаметиленгидантоина,т,пл. 125-126,5 С. После перекристаллизации из метилового спирта15 т, пл, 126,5-127,5 о С,Найдено,: С 61 рб 8 Н 9 01Б аминный 5,49.С 3 НБО 2.Вычислено,: С 61,63; Н 8,94;20 Б аминный 5,53.8 нес.ч. полученного основаниярастворяют в 80 об.ч, толуола инагревают с 5,8 нес,ч. метилбензолсуЛьфоната. После охлажденйя выпада 25ет кристаллический осадок Б-метил-Б-диэтиламинометил)-5-циклопнтаметиленгидантоин бензолсульфоната,т, пл, (из спирто-эфирной смеси167 168 ос.Найдено,: С 56,58; Н 7,30;30Б аминный 9,68СУО НЪ 1 БЗОВычислено, : С 56,45; Н 7,34;Б аминный 9,88,П р и м е р 7. 18 вес,ч5,535 -метил-фенилгидантоина и 14,4 вес,ч.диэтиламинометилэтилового эфирарастворяют в 100 вес.ч, толуола инагревают при кипении 3 ч, Реакционную смесь охлаждают до 75 С. Ко40 полученному раствору ББ-бис-(диэтиламинометил)-5,5-метил-фенилгидантои-на постепенно прибавляют 17,2 весч,метилбензолсульфоната и нагреваютпри 75 С 3 ч. После охлаждениявыпадает кристаллический осадок,бензолсульфоната ББ-бис(метил-диэтиламино-метил) -5,5-метил-фенил"гидантоина, Т. пл. из спирто-эфирной смеси) 166-167 С.50 Найдено, : С 59,08; Н 6,46;Баминный 9,18.С 22 Н 9 Б ОЯ,Вычислено,%: С 59,04; Н 6,53Б аминный 9,39,55 П р и м е р .8, К 12,9 вес.ч,этилтриаэинона (т.пл, 173-174 о С)прибавляют 28,8 вес.ч. диэтиламинометилзтилового эфира и в услонияхпримера 1 нагревают при 88-90 О С,затем повышают температуру реакционной смеси до 150 ф С, отгоняя выделившийся этиловый спирт.Получают 28,5 вес,ч1,3-бис(дизтиламинометил)-5-этилтриазинона в65 виде вязкой желтонатой жидкости./ ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгорбд, ул. Проектная, 4 Найдено, В: м аминный 8,94.С 1 У Н ЭЗ 115 0 еВычислено,%: Н аминный 9,35.Полученное основание действием диметилсульфата в условиях примера 5 переводят в четвертичную аммониевую соль.1 П р и м е р 9. К 14,5 вес.ч.5-1,2-оксиэтил)-триазинона (т.пл.158 ф С) прибавляют 31,6 вес,ч. пиперидинометилэтилового эфира. Смесь нагревают 2 ч при 85-90 С. Затем при температуре, не превышающей 80 ф С и 25 мм остаточного давления, отгоняют выделившийся этиловый спирт й азотсодержащне примеси. Получают 1,3-бис пиперидинометил) -5- - 2-оксиэтил) -триаэинон в виде желтоватой вязкой жидкости.Найдено Ъ; Б аминный 9,80.с П Н ио 2.Вычислено, В: Б аминный 10,30. Полученное основание в условияхпримера 5 действием диМетилсульфата,переводят в четвертичную аммониевуюсоль,П р и м е р 10. К 29,0 вес.ч.5- 2-оксиэтил -триазинона прибавляют 51,5 вес.ч. диэтиламинометилметилового эфира. Смесь нагревают 2 чпри 80-85 о С, затем постепенно повышают температуру до 130 О С и отго няют метиловый спирт и азотсодержащие примеси.Получают 62,1 1,3-бис-(диэтиламинометил)-5-(2-оксиэтил)-триазинонав виде слегка окрашенной вязкой 15 жидкости.Найдено,Ъ: Б аминный 9,15.С 1 Н Ц ИОВычйслено,%: Н аминный 8,88.Полученное основание в условияхпримера 5 действием диметилсульфатапереводят в четвертичную аммониевуюсоль.