3, 3-ди-(оксифенилен)-диамин, проявляющий свойство термостабилизатора поликапроамидной нити

Союз Советских Социалистических Республик(51)М. Кл.з С 07 С 93/14 С 08 К 5/17 Государственный комитет СССР но делам изобретении и открытий(21) Заяв 1З-ДИ-(ОКСИФЕНИЛЕН)-ДИА 1 иИН,ИЙ СВОЙСТВО ТЕРИОСТАБИЛИЗАТОРАЛИКАПРОАИИДНОЙ НИТИ Изобретен мическим сое го типа обще и- которые могут быть испольэоМкачестве термостабилизаторароамидной нити.Описаны различные термостабилиторы поликапроамидной нити, напрМ,М"ди-п-метоксифенилэтилендиаминили М;М -ди-и-метоксифенил-п-фенидиамин 1 .Известно также использование в, 10 качестве термостабилизатора диэфи2 формулы вано в полика относится к новым хинениям аминофенольно формулы аиме я /А. / Сн(5-ным).серной и солян В соответствии с иэо описываются соединения сифенилен)-диамины Формуормулы 1, . Эти соединени яд преимуществ перед иэве ермостабилиэаторами: они нени имею ними мене и"Аг-М 1 / т./ Си,/ лучают конденсацией бису динения резорцина и 4, а ОО- ль- диаминодифенилметан30 дифенилового эфира где которые п фитного с ли 4,4-днамиолянокислой ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕДЬСТВУ,Г Г1 ЬОднако в литературе отсутствуют летучи, легко вымываютссведения о возможности использования кими растворителями иэв качестве термостабилиэатора соеди. - ной нити, устойчивы к р органичесоликапроамизбавленнымй кислотамретениемсреде, с последующим гидролизом би-сульфитного соединения едким натром.Приме р 1,А. Получение бисульфитного соединения резорцина.В круглодонной колбе емкостью150 мл, соединенной с обратным холодильником, нагревали раствор 9,3 г(О,14 моль) метабисульфита калия в60 мл воды при 100 С и непрерывномперемешивании в течение 10 ч, Полученный светло-желтый раствор калиеной соли бисульфитйого соединенияподкисляли небольшим количествомконцентрированной соляной кислотыдо рН л 2,0 (для разложения избыткасульфита калия). Затем добавлялиосторожно МаСО н количестве, необходимом для получения рН раствора,г6,э,0 (при щелочном значении рНраствора бисульфитные соединения реэорцина разлагаются).Б. Получение бисульфитного соединения 3 -оксифенилен-Зю-оксигепта 1в (4-амино-Фениленаминодифенилметана) .К полученному раствору бисульфитного соединения резорцина добавляли14,6 г (0,0735 моль) 4,4-дйаминодифенилметана н 29,4 мл 22-ной соляной кислоты. Синтез вели в круглодонной колбе емкостью 250 мл, соеди-ненной с обратным холодильником,принепрерывном перемешинании в течение15 ч. Полученную суспенэию охлаждали, отфильтровывали и отмывали водой от резорцина (до исчезновенияфиолетового окрашивания с Ге 015),Непрореагировавший диамин отмывали солянокислым раствором (рН " 3-4) доисчезновения реакции на вытек диазораствора со щелочным раствором /Ь-нафтола. Осадок сушили при комнатнойтемпературе. Наличие серы в полученномпродукте доказывает качественная реакцияс нитропруссидом натрия,Выход 21,1 г (782) . Продуктпорошок желтого цвета с т,пл.=287 сС.Найдено, 3 : С 62,1; Н 5,2;М 7,2; 5 9,8,ВычисленоЪ: С 62,45;Е 5,1;М 7,3; 5 9,6.СЬр Н)ьд О М уд 5 д,В.Гидролиз бисульйитного соединФения 3 -оксифенилен-оксигепта- (4-амино-фениленаминодифенилметана),бГидролиэ вели в круглодонной кое емкостью 500 мл, соединенной слобратным холодильником, в раствореМаОН (рН среды 11-12) при 100 С нтечение 2-3 ч. Полученную щелочнуюсуспенэию охлаждали, выливали встакан с холодной дистиллированнойводой, подкисленной соляной кислотой до рН -2,0, нейтрализуя кислыйраствор до рН 6,0-7,0. Стакан помещали в лед и выпавший осадок отфильтровывали и отмывали водой от суль.Фат ионов до исчезновения реакции сВаС 1 ъ . Осадок сушили при 80 дС, Приналичии серы н полученном продуктепроводили гидролиз дополнительно.Гидролиз.идет неполностью. Очисткупродукта осуществляли путем перекристаллизации из ацетона. Доказательством наличия ОН-группы в полученномпродукте служит реакция сочетаниящелочного раствора полученного сое"динения с диаэораствором п-нитроани 11лина. 3 -оксифенилен"-оксигептав(4-амино-фениленаминодифенилметан) - светло-коричневый порошокт.пл. 150-152 С,Пример 2,15 А. Получение бисульфитного соединения реэорцина,В круглодонной колбе емкостью150 мл, соединенной с обратным холодильником, нагревали раствор 9,3 гр 0 (0,084 моль) резорцина и 33 9 г( ,14 моль) метабисульфита калия к60 мл воды при 100 дС и непрерывномперемешинании н течение 10 ч. Полученный светло-желтый раствор калиевой соли бисульфитного соединениярезорцина (рН5,5) охлаждали, подкисляли небольшим количеством концентр,рованной соляной кислоты до рН2,0 для разложения избытка сульфи-,30 Мата калия) . Затем добавляли осторожноМа,СОЬ в количестве, необходимом дляполучения рН раствора 6,5-7,0 (прищелочном значении рН раствора бисульфитное соединение резорцина разлагается) .35 Б. Получение бисульйитного соединения 3 -оксифенилен-оксигепта-(амино-фениленаминодифениловогоэфира) . 40 К полученному раствору бисульфитного соединения резорцина добавляли14,7 г (0,0735 моль) 4,4 -диаминодифенилоного эфира н 29,4 мл 22-нойсоляной кислоты. Синтез вели в кругло 4 донной колбе емкостью 250 мл, соединенной с обратчым холодильником, п инеп рерывном перемешинании н течениепри15 ч. Полученную суспенэию охлаждали,отфильтровывали и отмывали водой отреэорцина (до -исчезновения фиолетового скрашивания с ГеС 1).Непрореагиронавший диамин отмывали солянокислымраствором (рН 3-4) до исчезновенияреакции на вытек диаэораствора сощчным раствором-нафтола. Осадосушили при комнатной температуре.Нааличие серы в полученном продуктедоказывает количественная реакция снитропруссидом натрия,Выход 21,4 г (79,9%). Продукт-по 60 рошок желтого цвета с т.пл. 273 фС.Найдено, 3 : С 58,9; Н 4,5;М 7,4; 5 9,3.Вычислено, %:С 59,0; Н 4,5;М 7,3 5 9,5.65 Сь Н 120 Мд 05 В767088 б 0 3 -Окси- фенилен- -Зщ-окси- гента(4-амино-фени- ленамино- дифенилметан) 99,5 меньше, чем Й;ние нерастворимох растворителях,редлагаемое соедиимуществ в сравнеыть использованобилиэатора полиаминодифени Описываемое О обычных орг Таким об нение имеет нии с Ни в качестве 5 капроамиднометана) соедине нически тоя хапр азом,ряд прможетермостнити. ь ение В, Гидролиэ бисульфитного соединения 3" -оксифенилен-оксигепта- "(4-амино-фениленаминодифенилового эфира) .Гидролиэ вели в круглодонной колбе емкостью 500 мл, соединенной с обратным холодильником в растворе НаОН 5 (рН среды 11-12) при 100 О С в,течение 2-3 ч, Полученную щелочную суепенэию охлаждали, выливали в стакан с холодной дистиллированной водой, подкисленной соляной кислотой до рН л 2,0,0 нейтрализуя кислый раствор до рН 6,7- 7,0. Стакан помещали в лед и выпавший осадок отфильтровывали и отмывали водой от сульфат ионов до исчезновения реакции с ВаС 1, Осадок сушили при 15 80 С. Очистку продукта осуществляли путем перекристаллизации из ацетона. Доказательством наличия ОН-группы в полученном продукте, служит реакция сочетания щелочного раствора получен ного соединения с диазорастворомп"нитроанилина.3 -Оксифенилен-оксигепта-(4 й-амино-фениленаминодифениловый эфир) порошок бежевого цвета с серым оттен-ком с т,пл. 200-202 СС.Укаэанное соединение, его свойства в литературе не описаны,в О/3 -Оксифенилен-оксигепта-(4-ами 1но-Фениленаминодифени метан) укаИз данных таблицы следует, ч Предлагаемое соединение являет рошим термостабилизатором полик амидной нити, не уступающим НПо данным термограмм лету описываемого соединения 3-ок лен-оксигепта (4-аминозанной формулы получают конденсациейбисульфитного соединения реэорцина с4,4-диаминодифенилметаном при мольномсоотношении 8:7 в солянокислой среде,с последующим гидролизом полученногобисульфитного соединения йаОН прирН.н 11-12 при нагревании,Мол,вес полученного соединения:найдено 2134,1 вычислено 2016,45.Найдено, % : С 82,6; Н 6,1; й 9,9Вычислено,Ф: С 82,8; Н 5,9; М 9,7.Предлагаемые соединения были испытаныкак термостабилиэаторы пбликапроамидной нити.Соединение вводили в мономер передполиамидированием (температура полиамидирования 260 +1 С) в количестве0,5 от массы мономера. Получениеполимера осуществлялось на лабораторной установке.Эффективность стабилизирующегодействия испытуемого соединения определяли по сохранению исходной прочности волокна после прогрева в атмосфере воздуха при 200 С в течение 2 ч.Эталоном сравнения является термоста"билизатор Н- 2,2-бис-(п-фениламинофенокси)-диэтиловый эфир,Полученные данные приведены в таблице.Термостойкость поликапроамидноймононити,767088 проявляющий свойство термостабилизатора поликапроамидной нити. Формула изобретения Э,З-Ди-(оксифенилен) диамий общейфбрмулы Источники информации,принятые во внимание прй экспертизе 51. Авторское свидетельство СССР Р 248197, кл, С 08 К 5/17, .1969.Н- Аг-Мн ОЕ ЯО 7д/СНю О ./2. тор ридев ССС/---- 9 353943, кл. С 08 К 5/17, 1972. Составитель Л.Иоффе. Редактор Т.Никольская Техред ,М.Рейвес КорректорЕ. Папиф Заказ 7126/19 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР