Способ получения сложных эфиров аминобензойной кислоты

Союз Советских Социалистических Республик(51) М, Кл. С 07 с 101/62 с присоединением заявк Государстеенныи комитет Совета Министров СССР ло делам изобретений, А. Шаранин, Н. Г, Братчикова, А. В, Пащенко и Х, Я. Лопатинская Донецкий государственный университетЗаявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЬХ ЭФИРОВ АМИНОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ2 водой или избытспирта непосредя целевого проГид ком а ственн дуктаКро эфиро дует п качест олиз осуществляется илируемого исходног о в реакции получен риловых цесс слеламина в Целевые продукты вы способами с хорошими вьП р и м е р 1. Получени п-аминобензойной кислотК 20 мл раствора хло финиламинобензойной ки держащем 2 г хлорангид каплям при перемешиван спирта, растворенного в зола,деляют известнымиходами до 92%.е этилового эфира ы (анестезина).рангидрида и-сульслоты в бензоле, сорида, добавляют по ии 2 мл этилового 20 мл сухого бен 15рощение этиловогоотфильтроэфиром, суовый эфир чным обрае и нейтраший этилоы отфильтт из смеси(22) Заявлено 14.06,72 (21) Изобретение касается способа получения алкиловых или ариловых эфиров аминобензойной кислоты, обладающих биологической активностью и могущих найти применение в медицине.Известен способ получения алкиловых эфиров аминобензойных кислот, по которому предварительно полученные ацилированием жирных спиртов хлорангидриды нитробензойной кислоты восстанавливают до эфиров аминобензойной кислоты.Однако такой способ технологически сложен, что связано с его многостадийностью и использованием большого количества реактивов.Целью изобретения является уп технологического процесса.Это достигается тем, что соответствующие спирты подвергают взаимодействию с хлор- ангидридом сульфиниламинобензойной кислоты с последующим отщеплением сульфинильной группы гидролизом.По предлагаемому способу алкиловый или ариловый спирт, например этиловый спирт или фенол, подвергают взаимодействию с хлорангидридом сульфиниламинобензойной кислоты в органическом растворителе, например бензоле, при охлаждении водой или при комнатной температуре с последующим отцеплением сульфинильной группы гидролизом. ме того, в случае полученияв аминобензойной кислоты прроводить в присутствии триэтве катализатора,Выпавший осадок хлоргидрата эфира п-аминобензойной кислоты вывают, промывают петролейным шат, Выход количественный, Этил выделяют из его хлоргидрата обы зом: хлоргидрат растворяют в вод лизуют раствором аммиака, Выпав вый эфир п-аминобензойной кислот ровывают и перекристаллизовываю этанол/вода с соотношением 1: 2,91 92 Н 21 -Ь -СОО -Сд.Н 585 58 - 59 85 79 79 й - ОО - ЦС 1. 4 109 109,5 90 92 НР -( О -СОО-НО -М 02 126 - 127 61 93 53 СО О СНКН 2 60 28 28 3Получают 1,6 г (90% от теоретического) этилового эфира п-аминобензойной кислоты с т. пл. 91 С.Получают метиловый, п-бутиловый, (бутезин), бензиловые эфиры п-аминобензойной кислоты и метиловые эфиры мета- и ортоаминобензойных кислот.П р и м е р 2. Получение трет-бутилового эфира п-аминобензойной кислоты.К 20,1 г хлорангидрида п-сульфиниламинобензойной кислоты, растворенного в 100 мл сухого бензола, вносят по каплям при тщательном перемешивании и охлаждении холодной водой 22,2 г трет-бутилового спирта, растворенного в 100 мл сухого бензола.Выпавший осадок хлоргидрата трет-бутилового эфира п-аминобензозной кислоты от 2 С СООС,- ) П р и м е р 3, Получение 2,5-динитрофенилового эфира п-аминобензойной кислоты.К 9,5 г 2,5-динитрофенола, растворенного в 100 мл сухого бензола, добавляют 8 мл триэтиламина, При размешивании и охлаждении фильтров ывают, промывают петролейным эфиром, растворяют в воде и нейтрализуют раствором аммиака. Выпавший трет-бутиловый эфир п-аминобензойной кислоты от.5 фильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода.Получают 16,4 г (85 оо от теоретического)трет-бутилового эфира п-аминобензойной кислоты, т. пл. 109 С.10 В табл. 1 даны характеристики алкиловыхэфиров аминобензойной кислоты общей фор- мулы водой прибавляют по каплям 20,1 г хлор- ангидрида п-сульфиниламинобензойной кисло ты, растворенного в 100 мл сухого бензола.При этом реакционная масса превращается в маслообразный продукт, бензол отгоняют.Твердый остаток небольшими порциями вносят в нагретую до кипения воду или нагревают до кипения в воде.После охлаждения твердый 2,5-динитрофениловый эфир п-аминобензойной кислоты отфильтровывают и перекристаллизовывают из бензола. Получают 27,8 г (91% от теоретического) 2,5-динитрофенилового эфира п-аминобензойной кислоты, т. пл. 178 С.П р и м е р 4, Получение пентахлорфенилового эфира и-аминобензойной кислоты.К 26,6 г пентахлорфенола, растворенного в 100 мл толуола, добавляют 8 мл триэтиламина, затем при размешивании и охлаждении водой прибавляют по каплям 20,1 г хлорангидрида и-сульфиниламино-бензойной кислоты, растворенного в 100 мл толуола. После этого толуол отгоняют при пониженном давлении, оставшийся твердый продукт нагревают до кипения в воде, После охлаждения пентахлорфениловый эфир п-аминобензойной кислоты отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси метанол: вода в соотношении 1: 10. Получают 34,6 г (85 ОО от теоретического)пентахлорфенилового эфира п-аминобензойной кислоты, т. пл. 235 - 236 С.П р и м е р 5. Получение фенилового эфира5 п-аминобензойной кислоты.К 2,8 г фенола, растворенного в 10 мл сухого бепзола, при размешивании и охлаждении водой прибавляют по каплям 2,01 г хлорангидрида п-сульфиниламинобензойной кисло 10 ты, растворенного в 10 мл сухого бензола.Хлоргидрат фенилового эфира п-аминобензойной кислоты осаждают из бензольного раствора петролейным эфиром, отфильтровывают,промывают петролейным эфиром, сушат, за 15 тем нейтрализуют аммиаком в водном растворе,Выпавший осадок фенилового эфира п-аминобензойной кислоты отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из бензола.20 Получают 2,1 г (92/О от теоретического)фенилового эфира п-аминобензойной кислоты,т, пл. 173 С,В таол. 2 приведены характеристики ариловых эфиров п-аминобензойной кислоты об 25 щсй формулы440367 Нр С 1 СОО-Лг Таблица 2 Вычислено, о,Найдено % Т. Пл,1 Су по литературным данным Бруттоформула Выход,%- О - с 1 С 1 зНвОгИСг 235 -236 80 35,01 1,36 3,14 39,84 3,20 34,92 1,32 С 1 С 1 85 178 -179 171 Предмет изобретения Составитель П. Сидслкин Редактор Е. Кравцова Техред В. Рыбакова Корректор А. Дзесова Заказ 12562 Изд,410 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5типографии, пр. Сапунова, 2 1. Способ получения сложных эфиров аминобензойной кислоты ацилированием алкиловых или ариловых спиртов хлорангидридами производных бензойной кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве ацилирующего агента используют хлорангидрид сульфиниламинобензойной кислоты с последующим отщеплением сульфи нильной группы гидролизом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что гидролиз осуществляют водой или избытком ацилируемого спирта.