Способ получения гидроперекисей алкироматических углеводородов

(11) 440366 Союз Советских Социалистических Республик(32) Приоритет1834592/23-4 аявк осударственнык комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий юллетень3 3) УДК 661.729(088.8) публиковано 25,08 ата опубликования 05.03.75 сан. Ф, Лунин,стаков 1) Заявитель ни институт нефтем. Губкина Знаиост сковскии орде химическРЕКИСЕЙОРОДОВ ГИ УГ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ АЛ КИЛАРОМАТИЧ ЕС способу получения атических углевоажное промышленгде К имеет значения-Мн - С Н-. увеличить ть процесс.тве гетерополимер со емого способа - родукта и упрост я тем, что в каче тора используют Цель предлаг выход целевого Это достигает генного катализ структурой звенаИзобретение относитсягидроперекисей алкилародородов, которые имеютное значение. Известен способ получения гидроперекисеивторичных и третичных алкилароматическихуглеводородов окислением соответствующихуглеводородов при 80 - 130 С в присутствиигетерогенного катализатора, состоящего из 10полифталоцианина медипромотированногогетероциклическими аминаминапример пиридином, и 1 мол. % гидроперекиси кумола. Содержание гидроперекиси, например кумола,составляет 6 - 40 мол. % при селективности 1 Б88 - 100%.Известный способ характеризуется сложностью приготовления и выделения катализатора из резульТирующей смеси, а также невозможностью его повторного использования. 20Кроме того, добавление гетероциклическихсоединений, таких как пиридин или хинолин,влечет за собой появление растворимых промоторов в продуктах реакции,Применение этого полимера в качестве гетерогенного катализатора окисления обеспечивает при высоком выходе и селективности процесса легкость отделения катализатора от исходного сырья и продуктов реакции. Кроме того, предлагаемый катализатор может быть многократно использован в процессе окисления,Катализатор отделяют от реакционной массы фильтрацией или отстаиванием, промывают 10 - 15 объемами 0,2%-ного раствора щелочи, 10 объемами ацетона, 10 объемами серного эфира, затем подвергают термообработке при 200 С в токе инертного газа, Обработка полимера таким образом полностью реактивирует катализатор.П р и м е р, Окисление углеводородов проводят в жидкой фазе без растворителя в статической системе с термостатированным стеклянным реактором. В реактор загружают исИсходный углеводород Катализатор рекнси,%- С=В100 Н 2,1 74,5 П-ксилол 2,3 Г),полицианурхлорид поли фенилцианурат Полицианфениламин 95 95 95 95 100 110 90 90 90 95 95 100 100 105 105 110 110 5,0 5,0 5,0 7 5 5 5,2 7,0 9,3 13,3 8,5 12,0 17,0 33,8 41,8 30,0 38,3 25,1 42,7 31,5 45,7 46,5 55,9 99,6 98,0 94,5 96,8 97,9 93,0 99,9 97,8 93,1 99,0 97,4 99,9 96,1 98,9 95,9 97,9 90,44 111,8 98 84,9 154 129 179 7,3 3,7 2,8 8,5 5)1 9,3 5,6 14,0 6,4 12,8 7,1 0,35 0,97 1,93 0,97 0,97 0,97 0,19 0,97 1,93 0,19 0,97 0,19 0,97 0,19 0,97 0,19 0,97Корректор В. Кочкарева Редактор А. Морозова Заказ 393/1 Изд, Мо 185 Тираж 505 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5Типография, пр. Сапунова, 2 ходное сырье, добавляют катализатор, нагревают реактор с реакционной смесью путем циркуляции теплонооителя через рубашку реактора до необходимой температуры. Открывая кран, соединяют реактор с газовой бюрет,кой, заполненной кислородом, и включают встряхивающее устройство, обеспечивающее интенсивное перемешивание реакционной массы. Частота встряхиваний реактора, обеспечивающая отсутствие диффузионного торможения, составляет 600 - 800 мин - . Объем поглощенного кислорода замеряют по изменению уровня жидкости в газовой бюретке, соединенной гибким шлангом с реактором. Процесс ведут в течение 4 час. После прекращения подачи кислорода и отключения встряхивающего устройства реакционную массу из реактора выгружают, полимер отделяют от реакционной массы отстаиванием (1 - 2 мин), Количество гидроперекиси, образовавшейся в процессе окисления, определяют иодометрически.Скорость реакции оценивают волюмометрически. Удельную активность рассчитывают как отношение максимальной скорости окисления, отвечающей линейному участку кинетических кривых, к поверхности каталогизатора, Удельную поверхность катализатора определяют по низкотемпературной адсорбции криптона, Селективность реакции определяют по соотношению количества кислорода, израсходованного на образование гидроперекиси (по анализу) и измеренного волюмометрически,Выход гидроперекиси, например кумола,составляет 16 - 55/, при селективности 90 -999 о/,Результаты, полученные при окислении ку 5 мола, приведены в табл, 1. Результаты, полученные,при окисленииэтилбензола и п-ксилола с ,использованием 0,96 вес. % предложенного катализатора в 10 течение 4 час, помещены в табл. 2. Способ получения гидроперекисей алкил ароматичесиих углеводородов путем жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов при нагревании в присутствии гетерогенных катализаторов с последующим выделением целевого продукта известными прие мами, о тл,и ч а ю щ,и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве гетерогенного,катализатора используют, полимер со структурой звена25 30где К имеет значенияС 1 -ОСН - ХН - СН