Способ получения эфиров бензиловой кислоты

2 О 2 ПВ ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 01 Х 11,1966 ( 1095776/23-4) Союз Советсккк Социалистическиз РесоубликКл. 12 о присоединением заявкиМПК С 07 риоритет Комитет по делам обретений и открцти ри Совете Министров СССР"ДК 547.29253.024; :547,435,07(088.8 публиковано 14.1 Х.1967. Бюллетень19ата опубликования описания 20,Х 1.1967 вторыобретения Ф. Торф и Т. Ю. Столяров аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ БЕНЗИЛОВОЙ КИСЛОТЬНЕСИММЕТРИЧНЬ 1 Х 1-ДИЭТИЛАМИНОАЛКАНОЛОВ ИЛИ ИХ ХЛОРГИДРАТОВ Предложенный с эфиров, состоит в бензиловой кислот этиламиноалканола гревают до темпе температуры плавл ледующим выделе известным методом -50 У,.Способ - новыи проще известного. пособ получениятом, что изомерни несимметрич-1 или его хлоргатуры 100 - 215ения соответствением целевогоВыход целевого указанныхый эфир ного 2-диидрат на- С или до нно с поспродукта продукта лорида 2-динзиловой кисв примере 2,полезныи, значительно Данное изобретение относится к области получения сложных эфиров, которые могут найти применение в препаративной химии.Известен многостадийный способ получения эфиров бензиловой кислоты и несимметричных 1-диэтиламиноалканоловили их хлоргидратов, заключающийся в том, что нитроэтан подвергают взаимодействию с формалином или параформом, полученный при этом 2-нитропропанол восстанавливают на катализаторе %-Ренея до 2-аминопропанола, затем на 2- аминопропанол действуют бромистым алкилом в растворе едкого натрия, Получают 2-диэтиламинопропанол, который подвергают взаимодействию с хлорангидридом 2-хлорди фенилуксусной кислоты в присутствии триэтиламина с последующим гидролизом .полученного,продукта. П р и м е р 1, 1,5 г гидрохлорида 2-диэтиламинопропилового эфира бензиловой кислоты нагревают при 165 - 170 С в масляной бане, Через 3 мин после расплавления осадка хро матографически обнаруживают его изомер. -гидрохлорид 1-диэтиламиноизопропилового эфира бензиловой кислоты, Реакционную массу нагревают еще 14 лин, Остаток после охлаждения перекристаллизовывают из смеси 10 бензол - ацетон (5: 1). Получают 0,7 г вещества с т. пл. 163 - 164 С. При частичном упаривании фильтрата дополнительно выделяют 0,5 г эфира.П р и м е р 2. 2,8 г гидрохлорида 2-диэтил аминопропилового эфира бензиловой кислотырастворяют в 50 мл воды и подщелачивают раствором поташа, Выделившееся основание извлекают бензолом и оставшееся после отгонки бензола основание нагревают 1 час при 20 200 С (в масляной бане), После охлажденияреакционную массу растворяют в сухом эфире, пропуская через эфирный раствор хлористого водорода, выделяют гидрохлорид, который перекристаллизовывают из бензола. По лучают 1,75 г гидрохлорида 1-диэтиламиноизопропилового эфира бензиловой кислоты с т. пл. 160 - 162 С.Пример 3. Из 5 г гидрохэтиламинопропилового эфира бе30 лоты выделяют основание, как202118 Предмет изобретения Составитель Л. й, Крючкова Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: С. ф. Гоптареико и Л. В, НаделяеваРедактор Л. К. Ушакова Заказ 3594/7 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3Основание разделяют на несколько проб по0,5 мл и процесс изомеризации изучают приразличных температурных условиях и продолжительности нагревания.Проба А, Из выделенного основания сноваполучают гидрохлорид с т. пл. 153 - 155=С.Следовательно, при выделении основания непроисходит изомеризация.Проба Б. Основание нагревают 1 час при100 С в бане и превращают его в гидрохлорид. Хроматограмма последнего показываетналичие двух пятен с различными К, соответствующими изомерным эфирам. Следовательно, эфир при нагревании в течение 1 час при100 С частично изомеризуется,Проба В. Основание нагревают2 час при100 С в бане и превращают его в гидрохлорид. Хроматограмма показывает наличие обоих изомеров. Следовательно, при 100 С в течение 2 час изомеризация еще не проходитполностью,Проба Г. Основание нагревают 8 час при100 С в бане и превращают его в гидрохлорид с т. пл, 162 - 164 С. Хроматограмма показывает наличие только одного вещества. Следовательно, при 100 С в течение 8 час эфирполностью изомеризуется.Проба Д. Основание нагревают 1 час при80 С в бане и превращают его в гидрохлорид.Хроматограмма последнего показывает, чтопри 80 С в течение 1 час эфир не изомеризуется,П р и м е р 4. Из 1,8 г гидрохлорида 2-диэтиламино-н-бутилового эфира бензиловойкислоты с т. пл. 129 - 130,5 С выделяют основание, как в примере 2, которое затем нагревают в течение 1 час,при 200 в 2 С в масляной бане, После охлаждения основание растворяют в сухом эфире, через эфирный раствор пропускают хлористый водород (по конго) и ооразовавшийся гидрохлорид перекристаллизовывают из смеси бензол - ацетон (1: 3).5 Получают 1,4 г гидрохлорида 1-диэтиламино 2-втор-бутилового эфира бензиловой кислоты с т, пл. 185 - 185,5 С.Пр и м ер 5. 0,8 г гидрохлорида 2-диэтиламино-и-амилового эфира бензиловой кисло ты с т. пл. 136 - 137,5 С нагревают при 140 -150 С в масляной бане до расплавления. Через 5 лик после расплавления хроматографически обнаруживают только его изомер - гидрохлорид 1-диэтиламино-втор-амилового эфира 15 бензиловой кислоты. После охлаждения остаток перекристаллизовывают из смеси бензол - ацетон, Т, пл. 185 - 187 С.П р и м е р 6. Из гидрохлорида 2-диэтиламино-и-амилового эфира бензиловой кислоты 20 выделяют обычным способом основание, которое затем нагревают на масляной бане при 100 - 110 С. Хроматографически обнаруживают, что изомеризация происходит за 2,5 час, После изомеризации из основания получают 25 гидрохлорид с т. пл. 187 С. Способ получения эфиров бензиловой кис лоты и несимметричных 1-диэтиламиноалканоловили их хлоргидратов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, изомерный эфир бензиловой кислоты и несимметричного 2-диэтиламиноалканола35 или его хлоргидрат нагревают до температуры 100 - 215 С или до температуры плавления соответственно с последующим выделением целевого продукта известным способом,