Способ получения четвертичных солей тенилфосфония

368753 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимый от патента1. Кл. С 07 9/54 С 070 63/аявлено 09.11.1971 ( 1627572/23-4 11.1970,18745, СШ ио и государственный комитеСовета Министров СССоо делам изобретенийи открытий ДК 547,341.07(088.8) Опубликовано 26.1.1 летень9 ата опубликования описания 12.Х 1.1973 Авторизобретени Иностранец Питер Ф. Эпштейн Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма сБайкем Корпорейшн Соединенные Штаты Америки)явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ ТЕНИЛФОСФОН",О,",1 К Я СН,УВ е К, К" и К" - вод- С 4-алкил; К - алкилзамещенный арил;он, например галоид-инат, которые обладаивностью и могут найтм хозяйстве.редлагаемый способинений, основанный нучения солей фосфоноидных алкилов с трелючается в том, чтогалогенид оощей форм ли ый ый ород, галоген или .незамещен Х - одновален он, цианид илиют физиологиче и применение в или ани циа акт скоП тиоской ельения указанныхвестной реакциизаимодействиемми фосфинами,етствующий теполуч а из ия в тичнь соотв улысоедполгалзак 1 Л,5 СН Изобретение относится к способу полученине описанных в литературе новых четвертиных солей тенилфосфония общих формул где К, К" и К" - как указано выше, т -галоген, обрабатывают третичным фосфином.Процесс желательно вести в среде инертного органического растворителя, такого, как углеводород, например н-гексан, бензол или толуол, простой эфир, например диэтиловый эфир, диоксан или тетрагпдрофуран; амид, например диметилформамид; хлорированный углеводород, например хлороформ, дихлорме тан; алкилсульфоксид, например диметилсульфоксид, или алифатический кетон, например ацетон.Выход целевого продукта оптимальный прииспользовании безводных растворителей и при 15 проведении реакции в отсутствие кислорода.Чаще всего процесс ведут при ( - 20) -(+130) С, предпочтительно прп 20 - 80 С,Получаемые четвертичные тенилфосфонийгалогениды выделяют известными приемами в 20 чистом виде или переводят в другие соли тенилфосфония, например в тенплфосфонийцпаниды, тиоцианаты. путем обменной реакции четвертичных тенилфосфонийгалогенидов с солями щелочных металлов с другими анпонами.25 Пример 1. В раствор 249 г (1,5 г-моль)5-хлор-тенилхлорида в 1000 мл свободного от воды диэтплового эфира за 1 час при комнатной температуре добавляют при сильном размешивании 303 г (1,5 г-моль) три-и-бутил фосфпна. Через 20 лшн начинает образовы21 74 - 76 ф Показатель преломления определен при 20 С. ваться белый осадок. Выдерживают смесь 5 дней, отделяют и промывают безводным эфиром осадок, высушивают на воздухе и получают 386,5 г (707 е) 5-хлор-тенил-три-ибутилфосфонийхлорида, т. пл. 157 в 1 С.Соединения, полученные в примерах 2 - 13, перечислены в табл. 1. П р и м е р 14, 18,5 г (0,05 г-моль) хлорида 5-хлор-тенил-трои-н-бутилфосфония, полученного в примере 1, растворяют в 190 мл ацетона и 10 мл безводного этанола. Сильно размешивая, добавляют 4,9 г (0,05 г-моль) тиоцианата калия в 60 мл ацетона, отфильтровывают белый осадок хлористого калия, удаляют растворитель, добавляют в остаток этилацетат, отделяют непрореагировавшие исходные соединения и перегоняют. Полученное желтое масло твердеет после обработки гексаном. Получают 18,6 г (97%) 5-хлор-тенил-трин-бутилфосфонийтиоцианата, т.,пл, 36 С.В табл. 2 перечислены соединения, получен ные в примерах 15 - 21.Пр имер 22. Раствор 10,0 г (0,03 г-моль)хлорида 2-тенил-трп-н-бутилфосфонпя, полученного, как в примере 1, в 50 мл кипящего этанола добавляют при сильном размешива нии в кипящий с обратным холодильникомраствор 5,1 г (0,03 г-моль) нитрата серебра в 200 мл этанола.Хлористое серебро отфильтровывают, растворитель отгоняют и получают желтое масло, 60 которое твердеет после обработки этилацетатом. Получают 7,4 г (71%) 2-тенил-три-н-бутилфосфонийнитрата. Т. пл. 87 - 8,5 С (этилацетат).Аналогично получают 5-хлор-тенил-три-и бутилфосфонийнитрат, т. пл. 119 - 121 С,Составитель Л. КарунинаРедактор Т. Шарганова Техред Л. Грачева Корректор О. Тюрина Тираж 523Совета Министоткрытийнаб., д, 4/5 Заказ 425 у 4ЦНИИП Изд. Мв 723осударственного комитета по делам изобретений Москва, Ж, Раушска одписпо Типографии, пр. Сапупог,Предмет изобретения 1. Способ получения четвертичных солей тенилфосфония общих формул О+ О 11 -Д- СН 2 РВ ОВ. 5 В" - водород, галоген или алкил,или незамещенный ар ил; Х - одновалентный анион, например галоид-ион, цианид или тио цианат, отличающийся тем, что соответствующий тенилгалогенид обрабатывают третичным фосфином; с последующим выделением чет вертичных тенилфосфонийгалогенидов 1 или переводом их в другие соли тенилфосфония известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде инертного органическо- О го растворителя.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут при ( - 20) - (+130) С, предпочтительно при 20 - 80 С.