293342

О П И С А Н И Е 293342изоьеетения Союз Советокик Социалиотикескик РеопубликК ПАТЕНТУ висимый от патентаЗаявлено 22 Л 11,1967 ( 1142604/23-4) л. С 07 с 127/18 66,Р 48991 1 УЬ/1 Г 50938 1 ЪЪ/12 о, ФРГ иоритет 22.1 Ч. и 14.Х 11.1966, МКомитет оо делатл зобретений и открытий ори Совете Министров СССРОпубликовано 15,1.1971, Бюллетень ДК 547.495,2,07(088,8 та опубликования описания 19,11,1973 Авторыизобретения Иностранцырхард Херляйн и Хуберт Шеновтивная Республика Германии)Иностранная фирмаФарбверке Хехст АГтивная Республика Германии) то Ш ер, Ге едера й Заявител(Феде СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ МОЧЕВИН получения мочевины Ф 4)п где К, - галоиднь галоидный алкени атомами углерода и Кз - водород, а атомов углерода 1 ются одновременн алкил, алкокси, = 0 - 3. и алкил или или циклоал причем /тт --кил или алкок- 4, причем Кз водородом; трифтор метил, циклоалкил, енил с 1 - 5 1 или 2; Кз и с числом Кз не являК 4 - галоид причем из = мые при этом в, получаются рованием соотгидрохлоридов. Ни С 1 зХ Изобретение относится к способ неописанных ранее производных общей формулы Указанные соединения обладают физиологически активными свойствами и могут быть получены путем взаимодействия соответственчо замещенных фенилизоцианатов с алкил(диалкил)-аминами или с О-алкил(О,К-диал,- кил) -гидроксиламином в среде органических растворителей. Наиболее подходящими для этого являются: бензол, толуол, диоксан, диметилформамид.Фенилизоцианаты, используев качестве исходных продуктоизвестным способом - фосгениветствующих аминов или их Г 1 роизводные мочевпны, получаемые по данному способу, представляют собой почти безисключения кристаллические продукты, которые могут быть очищены путем перекристал 5 лизации из органических растворителей,П р и м е р 1. К-(4-(3,3-дихлораллилокси)фенил -Х,И-диметилмочевина.1000 г (4,1 моль) 4-(3,3-дихлораллилокси)- фенилизоцианата растворяют при комнатной0 температуре в 2000 мл абсолютного бензола.К полученному таким образом раствору добавляют при помешивании 200 г (4,5 моль)диметиламина. При этом температура повышается примерно на 50 С. Вьпсристаллизовав 5 шийся продукт реакции после охлаждения отжимают на нутче, промывают небольшимколичеством бензола и высушивают. Выходпродукта 1100 г. Т. пл. 103 в 1 С,Дальнейшая очистка может быть произведе 20 на путем перекристаллизации из петролейного эфира.Анализ СН с-сн-сн,-О-ф(3 кн-сО-к .щН,С 1,ЯО С 011, СЗ 0 3Вычислено, %: С 1 24,6; Х 9,7.Найдено, %: С 24,3; Х 9,9.Мол. вес 289.Аналогично синтезирован ряд замешенных мочевин. Результаты опытов получения некоторых из них сведены в таблицу 1.П р и м е р 2. Х-(3,3-дихлораллилокси)- фенил-Х-метил-Х-метоксимочевина.48 г (0,2 моль) 4-(3,3-дихлораллилокси)- фенилизоцианата растворяют при комнатной температуре в 100 мл абсолютного бензола. Затем при помешивании добавляют 13 г (0,22 моль) О,И-диметилгидроксиламина, После перемешивания в течение часа при температуре 40 С по возможности полно отгоняют растворитель. Выпавший продукт реакции отжимают на нутче и высушивают. Выход продукта 53 г. Температура плавления 78 - 82 С.Выход продукта после перекристаллизации из петролейного эфира 47 г, Т. пл. 81 - 82 С.Анализ,001.,С 1.,С =-,Н -СН,-О-0 ХН - СО - М Вычислено, %: С 1 23,2; И 9,2,Найдено, %: С 1 23,1; Х 8,9.Мол. вес 305.Аналогично синтезирован ряд мочевин. Результаты некоторых опытов сведены в таблицу 2.П р и м е р 3. Х- (1, Г-дифтор,2.дихлорэтокси) -фенил -Х-метоксимочевина,50,4 г (0,2 моль) 4- (1,1-дифтор,2-дихлорэтокси) -фенилизоцианата растворяют в 100 мл абсолютного бензола. Затем при перемешивании добавляются по каплям 10,3 г(0,21 моль) О-метилгидроксиламина, после чего нагревают с дефлегмацией в течение 30 мин. После охлаждения кристаллический продукт отжимают на нутче и перекристаллизовывают из небольшого количества этанола.Выход продукта 52 г (87% от теоретического), Т. пл, 105 С,Анализ 15 Вычислено, %: М 8,9.Найдено, %: Х 8,7.Мол. вес 315,Аналогично получено несколько мочевин,результаты опытов сведены в таблицу 3.П р и м е р 4. Ч-(2-хлорэтокси) - фенил- Х-метилмочевина.30 г (0,15 моль) 3-(2-хлорэтокси) -фенилизоцианата растворяют в 100 мл абсолютногобензола и при перемешивании добавляют 5,2 г(0,17 моль) метиламина. После охлажденияобразовавшиеся кристаллы отжимают на нутче и перекристаллизовывают из бензола.Выход продукта 33 г. Т, пл. 121 С.Анализ Вычислено, %: К 12,3,Найдено, %: И 12,4.Мол, вес 228,5.40 Аналогично получен ряд замещенных мочевин, некоторые из которых представлены в таблице 4.О х х О о о о х о х л х соответ- ствующегоизоциа- ната О-метил- гидро- ксила- мина Т. плавл., С аз хХо х 8,9 8,7 13 46 25,1 25,6 29,9 30,4 10,5 10,1 5,2 8,1 8,0 28,2 5,2 8,8 8,5 х х с о о а 3 х о х Хх Название соединения Х-(1,2,2-трихлораллилокси) - фенил- Х,Ы-диметилмочевинаХ- (1,1-дифтор,2-дихлорэтокси) - фенил -Х,Ы.диметилмочевинаХ - 3-метокси-(1,2-дихлорвинилокси) фенил-Х,Х-диметилмочевинаЫ-трифторметил-(1,1 - дифтор - 2,2- дихлорэтокси) - фенил - Ы,Х - диметилмочевинаХ-(2-хлор,3,4,4,5,5 - гексафторцик. лопентенил-(1)-окси)-фенил-Х,Ы ди- метилмочевина Название соединения Х.(1,2,2 - трихлораллилоксн)-фенил. Х.метил-Ы-метоксимочевина Ы.(1,.дифтор,2-дихлорэтокси) - феннл-Х-метил-Х-метоксимочевина Х.3.метокси-(1,1 - дихлорвинилокси)- фенил.Х-метил.Ы-метоксимочевина Х-фторметил-(1,1.дифтор.2,2 - дихлорэтокси)-фенил Ы-метил-ЬГ - метоксимочевинаЫ-(2-хлор,3,4,4 - тетрафторциклобутенил-(1)-окси)-фенил - Ы-метил-Ы- метоксимочевина Название соединения Х- (1,1.дифтор,2-дихлорэтокси) - фенил -Ы-метоксимочевинаХ-(1,2-дихлорвинилокси) - фенил - Х.метоксимочевинаХ-хлор- (1,1.дифтор,2 - дихлорэтокси) -фенил-Х-метоксимочевина Ы-метил- (1,1-дифтор,2 - дихлор.этокси) -фен ил -Ы-метоксимочевина 103 в 1аф хох3: х 30 25,6 25,8 10,0 10,2 3,4 7,7 7,6 30,3 3,4 31,7 32,0 8,3 8,4 3,4 41,7 6,3 6,6 Предмет изобретения Составитель Л. Федоткина Техред А, Евдонов Корректор А. Васильева Редактор Белявская Заказ 255/18 Изд.1837 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 И.3-(,2-дихлорвинилокси) - 4 - метилфепил 1-Х-метилмочевинаМ. 3-трифторметил- (1,1 - дифтор - 2,2- дихлорэтокси) -фенил).И-метилмочевинаХ-хлор-(4-(,1 - дифтор - 2,2-дихлорэтокси) -фенил) -Х-метилмочевннаМ,4-бис-(,1- дифтор - 2,2- дихлорэтокси) -фенил -Ч-метилмочевипа Способ получения производных мочевиныобщей формулы5 10 где К 1 - галоидный алкил или циклоалкил, галоидный алкенил или циклоалкенил с 1 - 5 171 в 1атомами углерода, причем и, = 1 или 2; Кг и Яз - водород, алкил или алкокси с числом атомов углерода 1 - 4, причем Кз и Кз не являются одновременно водородом; К 4 - галоид, алкил, алкокси, трифторметил, причем а 2 = = О - 3, отличающийся тем, что соответственно замещенные фенилизоцианаты подвергают взаимодействию с алкил (диалкил) -амином или с О-алкил-(О,Х-диалкил)-гидроксиламином в среде органических растворителей, например бензоле, толуоле, диоксане, диметилформамиде.