Ингибитор полимеризации, мономерная композиция, содержащая стирол и ингибитор полимеризации, способ ингибирования процесса полимеризации стирола с использованием ингибитора полимеризации

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК РЕТЕНИЯ ЕНТ К 6 Сз-С 7- соотнош я, вклю на млн ас,ч. на ения; сп где Йз- Й 5- при их мас мерная ком стирала, 50 соедийения аминового с ния проце путем введе ра. 2 табл,лкил; Вб -фенил ении 1:1; моно ающая 40 мас.ч фентиазинового млн. фениленди соб ингибироваН; й 4 савом ПОЗИЦ мас.ч и 50 м оедин сса и ния вн ие может бытьегонки, погруароматическибретения явлости ингибирции.ая цель дастизации, включинение обще Изобретен в процессе пер ния виниловых Целью изо ние эффективн са полимериза Поста вленн тором полимер тиазиовое соедиспользованоки или хранех соединений. ется повышевания процесилзаменение. Дан мономер нойс по ризации процесс чается в игается ингибиающим(а) фенй формулы тся также к лизированра полимебирования ый заклюого количе- гибиторг ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНВЕДОМСТВО СССРГОСПАТЕНТ .СССР) ОПИСАНИЕ И(72) Джеральд Джон Абрускато и Пол ЭдвинСтотт (ОЯ)(54) ИНГИБИТОР ПОЛИМБ ИЗАЦИИ, МОНОМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ,СОДЕРЖАЩАЯ СТИРОЛ И ИНГИБИТОРПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПРОЦЕССА ПОЛИМЕРИЗАЦИИСТИРОЛА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ИНГИБИТОРА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ(57) Использование: может быть использовано в процессе перегонки, погрузки и хранения виниловых ароматическихсоединений. Сущность изобретения; инги- .битор полимеризации, содержащий фентиазиновое соединение общей формулы ие относится к ингибиторам и виниловых ароматических содержащим фентиаэиновое р щенное фенилендианое изобретение относи ной композиции, стаби мощью такого ингибито а также к способу инги а полимеризации, которобавлении э ективн д . Ффтва композиции иолимеризации,ЫЛ, 1836383 АЗ)5 С 08 Г 2/42, 112/О где й = Я 1 = В 2 - Н, и дополнительно фенилендиаминовое соединение общей форму- лы лимеризации стиролаего.указанного ингибито 1836383 4где В= В = Вг - Н,и (б) фенилендиаминовое соединение общей формулы,.МЬ 6где Вз- В 5" Н; В 4- Сз-Сз-алкил; йе- фенил,С,ФЦель достигается также мономерной композицией, содержащей стирал и ингибитор полимеризации, содержащий (а) фенти азиновое соединение, имеющее строениегде В-Вг- Н,(В) фенилендиаминовое соединение; имеющее строениегде Вз"В 5 - Н; Ва - Сз-Ст-алкил; Вб - фенил.1Цель достигается также способом ингибирования полимериэации стирола, который включает введение эффективно ингибирующего полимеризацию количества композиции ингибитора, включающей (а) фентиазиновое соединение, имеющеестроение ЬЙ гР,где й В 1 = йг - Н,и (б) фенилендиаминое соединение, имеющее строение;13 , гЪф.йгде йз," В 5- Н; В 4- Сз-С 7-алкил; Вб- фенилПредпочтительные соединения включают аминные группы, находящиеся в пара- положении. Особенно предпочтительными соединениями являются пара-фенилендиамины, в которых Взи В 5 представляют собойводород В 6 - фенил, йа - Сз-С 7-алкил.Примеры предпочтительных фенилендиаминовых соединений, которые могут быть5 использованы, включают М-фенил, -М-изопропил-п-фенилендиамин, М-фенил-М -(1,3 диметилбутил)-п-фенилендиамин, й-фенил-й-(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин и М. фенил-й-циклогексил-п-фенилендиамин.10 Кроме того, могут быть использованы смесифенилендиаминовых соединений. Фенилендиаминовые соединения могут бытьокисленного типа, как описано.Фентиазиновые и фенилендиаминовые5 соединения обычно используют в массовомсоотношении 1:1.Ингибитор полимеризации может такжесодержать ароматические углеводородныерастворители, Примерами таких раствори 2 О телей являются бензол, толуол, ксилол,этилбензол и другие алкилбензолы, а такжестирал. Обычно, когда используют растворители, предпочтительными растворителями являются гидрированные виниловые25 ароматические соединения, .подлежащиестабилизации. Так, для стабилизации стирола предпочтительным растворителем явля ется этилбензол,Примерами виниловых ароматическихсоединений, которые могут быть ингибированы способом данного изобретения, являются стирал. альфа-метилстирол,винилтолуол и дивинилбензол, а также ихгалогенизированные производные,Стабилизированные виниловые ароматические композиции данного изобретениямогут находиться в виде реакционных смесей, дополнительно содержащих исходные,подлежащие стабилизации виниловые ароматические соединения, а также побочные4 О продукты производственного процесса.Так, в случае стирола реакционная смесьбудет обычно содержать исходйые продукты, такие, как бензол, этилбензол и этилен,а также такие побочные продукты, как диэ 45 тилбензол, винилтолуол и т.д.Мономерные композиции и способ поданному изобретению предусматривают добавление эффективного количества композиции ингибитора полимеризации.О Используемый здесь термин "эффективноеколичество" относится к такому количествуингибирующей композиции, которое необходимо для предотвращения образованияболее чем 1 мас,о винилового ароматического полимера менее чем за 3 ч при 90 -150 С. Необходимое количество ингибитора полимеризации зависит от таких факто., ров, как конкретный винилрвыйароматический мономер, конкретные ис- гпользуемые фенилендиамин и фентиазин.Эффективное количество ингибитора составляет 100 ч. на 1 млн по массе ароматического мономера, Представленные ниже примеры предназначены для иллюстрации существа данного изобретения и не ограничивают объема притязаний данного изобретения.П р и м е р ы 1 и 2 и сравнительный опыт А (по прототипу),В пятидесятимиллилитровую колбу (пример 1) загружают 40 г стирола и 50 ч. на 1 млн 4-изопропиламинодифениламина и 50 ч. на 1 млн. фентиазина, В колбус много- ходовым краном помещают магнитную мешалку и нагревают на масляной бане до 118 С ( +2 С). В продолжении всего опыта колбу продувают потоком воздуха под поверхностью жидкости со скоростью 5 см /мин, На протяжении всего опыта из колбы отбирают образцы через каждые полчаса и определяют степень полимеризации путем измерения показателя преломления.Время до начала полимеризации, определенное по точке, в которой было заполимеризовано 1 мас.стирола, составило 4 ч.По этой же методике проводят оценку второго арилзамещенного фенилендиамина, й-(1,4-диметилпентил)-М -фенил-и-фенилендиамина, в сочетании с фентиазином (пример 2),Чтобы сравнить эти результаты с известными ингибиторами полимеризации винильных ароматических соединений,готовят третью колбу (сравнительный опытА), содержащую 50 ч. на 1 млн фентиазинаи 50 ч, на 1 млн. неарилзамещенного фениФлендиаминового соединения, Й,Щп-фенилен(бис)2-амино-метилгексана), в 50 гстирола. Содержимое этой колбы оценивают в соответствии с методикой, описаннойв примере 1,Результаты этих опытов представлены втабл,1.Приведенные данные свидетельствуюто высокой степени ингибирования полимеризации, обеспечиваемой ингибирующимикомпозициями данного изобретения.П р и м е р 3 - 5. Используя методику по примеру 1, проводят оценку нескольких алкилированных фентиазинов (при концентрации 50 ч, на 1 млн по массе в расчете на массу использованного стирала (в сочетании с 4-иэопропиламинодифениламином) при 50 ч. на 1 млн) на их эффективность в качестве ингибиторов полимеризации. Результаты этих испытаний представлены в табл.2. Формула изобретения 1. Ингибитор полимерйзации, содержащий фентиазиновое соединение. о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения5 эффективности ингибирования, он содержит в качестве фентиазинового соединения соединение общей формулы10где Я " Я 1- Я 2 - водород и дополнительно 15 фенилендиаминовое соединение общей формулы 20где Яз = ЯБ - водород. Я 4 - Сз-С 7-алкил; Кв - фенил, при их массовом соотношении 1:1.25 2. Мономерная композиция, содержащая стирол и ингибитор полимеризации - фентиазиновое соединение, о т л и ч а ю ща я с я тем, что, с целью повышения эффективности ингибирования, в качестве инги 30 битора полимеризации она содержит смесьфентиазинового соединения общей формулы35где Я " Я 1Я 2 - водород, и фенилендиаминового соединения общей формулы 40Р: йМ М,р,45 где Яз- Яв - водород;Я 4 - Сз - С 7-ал к ил;Яв - фен ил,при их массовом соотношении 1:1соответственно при следующем соотноше 50 нии компонентов композиции, мас.ч.:стирол - 40;фентиазиновое соединение - 50 на 1,млн;фенилендиаминовое соединение - 5055 на 1 млн.3. Способ ингибирования процесса полимериэации стирола с использованием ингибитора полимериэации - фентиазинового"Точка, в которой заполимеризован 1 ма рол 2 оставитель Т.Куркина .ехред М,Моргентал Кор Редактор М,Букреев тор М,Максимишине Заказ 3006 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 роизводственно-издательский комбинат "Патент", г,д, ул. Гагарина соединения, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения эффективности ингибирования, процесс полимеризации осуществляют в присутствии 50 мас.ч, на 1 млн фентиазинового соединения общей форму- лы где В - В 1 - В 2 - водород, совместно с 50мас,ч, на 1 млн фенилендиаминового соединения общей формулы 10 где Вз- В 5 - водород; В 4 - Сз-Ст"ел кил Вб - фен ил