4-(фенилглиоксалил)нафталевый ангидрид для получения плавких и растворимых сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолов

(19) И НИЯ ОПИСА К АВТОРСК ЕЛЬСТ фталев поли 147.-дике- УспНс-с-ф ически 104-2,СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ГО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Институт элементоорганическисоединений АН СССР,(56) Русанов А.Л. Лестничныегетероарилены-успехи и проблеУсп. химии, 1979, 48, с. 115 Кронгауз Е,С, Иоио-и бис(ктоны) и полимеры на их основе.химии, 1977, 46, с. 112-150.Бюлер К., Пирсон Д, "Органсинтезы", ч. 2, сз -122-1, с,с. 364-7-3. 4 С 07 Э 311/92//С 08 У 222/40(54) 4-(ФЕНИЛГЛИОКСАЛИЛ) НАФТАЛЕВЬЙАНГИДРИД ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАВКИХИ РАСТВОРИМБИ" СОПОЛИФЕНИЛХИНОКСАЛИНОНАФТОИЛЕНБЕНЗИИИДАЗОПОВ(57) 4-(фенилглиокс -ангидрид0 для получения плавких и растворимыхсополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолов.Изобретенйе относится к новому ор" .ганическому соединению - 4(фенилглиоксалил)нафталевому ангидриду следующей формулы 15 О ОС - С О 10 который может быть использован дляполучения плавких и растворимых тепло- и термостойких полимеров. 15Известны диангидриды бис(нафталевых кислот), из которых с бис(о-фенилендиаминами) получают полинафтоиленбензимндазолы.Недостатком этих полимеров явля Пются ограниченная растворимость(эти системы растворимы только всильных кислотах), а слишком высокиетемпературы размягчения сравнимы стемпературами деструкции этих систем, 25Известны так же бис(м-дикетоны),из которых с бис(о-фенилендиаминами)получают полифенилхиноксалины, обладающие хорошей растворимостью в органических растворителях и высокойтермо- и хемостойкостью.Недостатком этих систем являетсяограниченная теплостойкость, снижающая температурные границы использования,полимеров,Целью изобретения является выявле- З 5ние новых соединений для полученияполимеров, обладающих как хорошейрастворимостью в органических растворителях так и тепло- и термостойФ4 Гкостью,Цель достигается новым соединением - 4-(фенил-глиоксалил) нафталевымангидридом общей формулы 1 45 ОС / О ОС-С О ения которое используют для полплавких и растворимых сопхиноксалинонафтоиленбензиПоследние обладают такжтермостойкостью,Способ, получения 4-(фелил)нафталевого ангидридаизвестных реакциях: лифенилмидазолов, е тепло- и5 илглиоксаснован наНайдено, %: С 05.Сао Но ОВычислено, Е С 72,72, Н 3,05, Использование полученного 4-(фе" нилглиоксалил)нафталевого ангидрида в синтезе сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолов позволяет получить растворимые и плавкие полимеры без снижения их термических характеристик. 72,19 Н 3,Свойства полимеров общей фор11 а) ацнлирование углеводородовхлорангидридами кислот (реакция Фриделя - Крафтса),в) окисление метиленовых группбихроматом калия в ледяной уксуснойкислоте при кипении до дикарбоновойкислоты,г) образование ангидрида дикарбоновой кислоты кристаллизацией из уксусного ангидрида.П р и м е р 1. Получение 4-(фе- .снилглиоксалил(нафталевого ангидрида.К 62,4 г (0,4036 моль) хлорангидрида фенилуксусной кислоты и 62,4 г(0,4046 моль) аценафтена в 320 млтетрахлорэтана при перемешивании итемпературе 0-5 С порциями прибавляют 78 г (0,5850 моль) А 1 С 1В течение 40 мин смесь выдерживают при 40 С и выливают на 2000 гльда и 150 мл концентрированной НС 1,Углеводородный слой отмывают до центральной реакции и растворитель отгоняют. Продукт кристаллизуют из ацетона и спирта. Получают 79,2 г (72%от теоретического) 4-аценафтилбезилкетона, т.пл. 110-112, С.Затем 6,91 г (0,025 моль) полученного 4-аценафтилбензилкетона, 25 гК Сг 0 и 50 мл ледяной уксуснойкислоты кипятят с обратным холодильником 2 ч. В реакционную смесь вво-.дят 150 мл воды, отмывают от хромпика выпавший осадок и извлекают кислоту йагреванием в 1 л 5% содовогораствора, подкисляя его НС 1. Отмытую до нейтральной реакции и высушенную кислоту кристаллизуют из уксусного ангидрида с углем. Осадокпромывают серным эфиром, получая2 г (23% от теоретического) 4-(фенилглиоксалил)-нафталевого ангидрида.Т.пл, 194-196 С,-СО 950 370 Таблица 2 ФМРастворимость Механическиесвойства пленок Х м-крез ол 6, кг/см тетрахлорэтиленфенол СНС 1 метилпирролидин 9 3- - нерастворим. В табл, 2 дано сравнение свойствполинафтоиленбензимидазолов, полученных на основе диангидридов бис(нафтил)ариленов и 3,3,4,4 - тетрааминодифенилоксида, с одним из приведенных вьппе сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолом, полученных на основе 4-(фенил-глиоксалил)нафталевого 1 О ангидрида и 3,3,4,4 - тетрааминодифенилоксида.784257 Продолжение табл.2 ююенЬюююи Йвтейю 1 еюаСейюьюююююетивийю 1юююююиею еюв тити юввювююеьюеие вюаюаиЬюввеьиеюююв ьаьеьвееьюаиРастворимостьФ Механическиесвойства пленок ФТ С Фь юиеюввьюю ютвввююввю ююююввюю ювюваюювюе юю еюиеюивююю 6 кг/смЙ тетра"хлор-.этиленфенол М-КрЕазол метил СНС 1пирролидин юавюавююввеевюавввввювтьюиюеыа аитюююьитюваюеывюиеюиеююаи вВЮвююЮююавиа ю а авва О ь 8 0 40 . 15 2 0-" - нерастворим. 410 юваиави юююеиюиаюЮьюююююююеюююююю иеаиеьюаеею и Ф -+,-вьСоставитель В.КолодцевРедактор П.Горькова Техред М.дндыкюевюйеЮваейетийиюююююавюююЮююееююеююЮавиаюеююююЗаказ 4450, . Тираж 37.1ВНИИПИ Государственного комипо делам изобретений и откры. 113035, Москва, Ж, Раушскы юююйвюююЮюЫююьаЮюиаиюююююиеЮФаюаеюаюююююввюююПроизводственйо-йолигвриафвйиючюеское предприятие,и Корректор ИМутаею в еюю юювеиф юююавюеви Подписноеета СССРтийя наб., д. 4/5 Ююююавюй ююююаат Ужгород, ул. Проек