Способ получения модификатора для стирольных пластиков

., Я 2 15; С 070301/ ЗОБРЕЕЛЬСТВУ М.М бД-.ЛЮА Сн,б СН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВИ 1(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИКАТОРА ДЛЯ СТИРОЛЬНЫМ ПЛАСТИКОВ (57) Способ получения модификатора для стиральных пластиков. Использование: в области производства полимеров. СущИзобретение относится к области оксиранов; в частности к способу получения модификатора для стирольных пластиков,Известен способ получения модификаторов для полимерных композиций путемвзаимодействия эпоксидиановой смолы имоноэтаноламина при соотношении эпоксидная смола: моноэтаноламин=1:0,001-0,4при 40-150 С,Одйако дайное целевое соединение неприменялось для модификации стирольныхпластиков.Известно применение в качестве модификатора стирольных пластиков эпоксидной смолы на основе бисфенола А вколичестве 0,5-5 мас.ч, на 100 мас,ч. композиции.Однако свойства этого модифйкаторанедостаточно высоки,Цель изобретения - повышение качест-ва целевого продукта,1754736 А 1 ность изобретения; продукт - смесь содержащая соединения -формулы бСЙ 21 НСН 2- 0-2,6-диб ром-СеН 2-С(СН з)2-Сей дибром,5-О-СН 2-С Н(ОН)СН 2 й(СН 2 СН 20 Н)- сн снсснбснбббб,ннбннсннсабнсбн ДибРОИ.ЗБОСН 1 = ЯН-СНАЯ, гдЕ бб=0,2 - 3,0. Т.разм.= 6,2 - 162 С, содержание брома 46,15-48;30, Выход 99,5(,. Реагент 1; диглицидиловый эфир тетрабромдифенилолпропана. Реагент 2: моноэтаноламин. Условия реакции; подьем темйературы от 100 до 180 С, молярное соотношение диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана и моноэтаноламина, 1:(0;1-0,6), 4 табл. Поставленная цель достигается тем; что согласно способу получения модификатора для стирольныхплнастнйкосв" йутесм взаимодействия эпоксисоединенйя с моноэстайоламином при повышенной температуре, в качестве эпоксидйого "соедййейия "используют диглицидиловцй эфир тетрабромдифейилолпропана при молярном соотношении эпоксидное соединение: моноатаноламин=1;(0,1 - 0,6) при подъеметемпературы от 100 до 180 С,В соответствии с предлагаемым способом получают новые смеси, содержащие соединения формулы:Вс сн Вг Вс СН Вс -СН ОфС фО-СН-СН-СН 2 йСНСНСНс О 3 СфЩОЪ ВС Н ВС ОН СНс ОН ВС ЕН, Он и )где п,2-3,0.Олигоэфирамин представляет собойхрупкий плав янтарного цвета с содержанием брома до 50 мас с температурой размягчения 62-130 С, эпоксидным числом 510,8-4,3;6.Строение полученного продукта подтверждается данными элементного анализа(таблица 1) и ИК-спектроскопии. Наличиеполосы в области 1330 см свидетельствует 10о наличии в структуре третичного азота,П р и ме р 1. Синтез продукта взаимодействия диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана и моноэтаноламина: при молярном соотношении 1;0,1, 15В фарфоровый стакан загружают 1 моль(656,021 г) диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана, нагревают до1 ООфС, приливают при перемешивании 0,1моль (6,1 г) моноэтаноламина. Реакционную 20смесь выдерживают при 100 С в течение 1ч, поднимают температуру до 150 С, выдержйвают в течение 3 ч, затем до 180 С ивыдерживают в течение 2 ч. Расплав продуктаолигоконденсации выливают на металлическую подложку и измельчают. Выход 25продукта 658,8 г (99,5%).Характеристика полученного продукта. приведена в табл, 1 и 2.П р и м е р ы 2-7. Осуществляют всоответствии с примером 1, но используют 30различное молярное соотношейие реагентов (табл. 1 и 2),П р и м е р 8. Готовят композицию вколичестве 600 г смешением предварительно перемешанных порошкообразных компонентов - антипирена 9,5 мас. ДБДФО,4,5 мас. трехокиси сурьмы, продукта взаимодействия ДГЗТБДФП и моноэтаноламина (2,0 мас, ) с гранулами ударопрочногополиСтирола и термоэластопласта, смоченных тринонилфенилфосфитом, действующйм как промотор адгезии, в лабораторном-обраэйом тихоходном смесителе с последуюЩим экструдированием смеси на пер вйчйом прессе при температурах по зонам 4517 О-190-200 С и грануляцией на приемйо-гранулирующем устройстве.Стандартные образцы для испытаний --ливают методом литья под давлением на литьевом термопластавтомате "КиаЯУ" притемпературном режиме по зонам 180-190210 С, Показатель текучести расплава (ПТР,г/10 мин) определяют при 200 ОС и нагрузке5 кг на приборе ИИРТ согласно стандартнойметодике по ГОСТ 11645-73.Удельную ударную вязкость по Шарпи(с надрезом) определяют по ГОСТ 4677 - 80на образцах в виде брусков (120 х 10 х 15 мм)на маятниковом копре КМ.Предел прочности при растяжении и относительное удлинение при разрыве определяли по ГОСТ 11262-80 на образцах в виделопаток (120 х 3,5 мм) на разрывной машине .Гпри скорости движения зажимов 50мм/мин,Горючесть композиций оценивают постандарту О:94, вертикальный тест 94 (высота пламени 19 мм, двухкратное поджигание образца снизу по 10 с) на образцах ввиде пластин 127 х 15 х 2 мм.Данныепо составу композиций и свойствам полученных пластиков приведены втабл. 3 и 4,Предлагаемый способ позволяет получить модификатор для стирольных пластиков, который обеспечивает получениепластика с улучшенными свойствами.Введение предлагаемого олигоэфирамина, содержащего до 50 мас., брома, способствует повышению трудногорючестикомпозиции до уровня Ч, улучшает технологические свойства материала, повышаятекучесть расплава композиции с 6,2 до 8,0 -10,6 г/10 мин, а также приводит к увеличению уарной вязкости с 8,1 до 8,6-10,3кДж/м при сохранении остальных свойствна уровне известного способа.Формула изобретенияСпособ получения модификатора длястиральных пластиков взаимодействиемэпоксидного соединения с моноэтаноламином при повышенной температуре, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышениякачества целевого продукта, в качествеэпоксидного соединения используют диглицидиловый эфир тетрабромдифенилолпропана и взаимодействие ведут при молярномсоотношении эпоксидное соединение: моноэтаноламин, равном 1:(0,1-0,6), при подьеме температуры от 100 до 180 С,1754736 Таблице 1сй плотное)ение исяоднык реагентов и данные элементного вна)зза вевеаещ аегггеьв аат ьеьтщветатееьвввь ащ щгге е егтввттееат аветащееееаее Данные элементного анализа Фьвегатета ье г ь а агава а ввеев Ьщв таю аатата тьььтщ е е Темлература раанягченияСПрне"нер СоотноиеииеДГЭТВДФВиэноэтанолаиинноль/моль ваагат ееьее Н Н :., Вт еь ага таге щ ае Найдено Вычнс Найдено Вычис лено лене а ь татей е в еь щщ а. Оегьа е ювНайдено Вычис"леноваватаь Сьа ет тг еНайдено Вычисленеь ьав ветвь ватаге е а Найдена Вычислено авета г тееащаееюг ваааааеаеееетееттавава гагат евееаеагевтеьававеа аа в е а е тате втагетеавваеегав атаевеюю втааевваа1.Таблица 2 Ь :.;) .;ьр)," Соотношение йсходнцх реагентов, свойства олигоэфираминов", и условия их получейия татаа г аввеев 1 1 зО 1 , 62.63 38,34 38,37 :3;09 21 зО 2 . 73 74 38,36 38 47 3 1 Т 3 1)О,Э 84 е 85 38,39 Э 8,47 З 23 4 . 1 041 05 ОВ 38, 37 " 38,48328 5 1 фю 5133-136 3839 38,49 343 6. 1)0,6 49 152 38,39 3849 З 49 7 1)0,7 315 3,22 3,30 3,36 3,45 3,52 0,19 0,39 0,58 0,78 0;99 1,20 0,2 0,41 0,62 0,82 102 1,21 48,30 48,63 9,5 47,86 . 4798 9)В 47,42 47)6410,2 3700 47,23 1 О,25 46,5646,62 , 042 46154627 10,57 9,610,010,2010,3010,4910,621754736 ТаблицаЗ Состееы ксипоэиций вю ею 1 еююаю вьююкомпонент ГОСТили ТУ Содермание мас.О по прииерам еюь1 ве ивеив ае Полистирол ОСТ .УПП 062 л 6 05-406-ВО2,0 2,0 авва ев ва юь ь ю в еа юивТериоэласто- пласт ДСТ-ЗО ТУ30.10 З 26 У-ЕОДекабрщмдн ТУФенилокснд 6.02.43 У 9 . ТрехокисьТУсурьмм , 6.03 326 УегТрюимонилфенилФосфатПродукт олиго"конденсацииЭД"20 и моноэтаноламмна1 се 4Эпоксмдмаа смола на основебисфенола 4 ссо 1 ерканиеиэпоксиднмхгрупп 204ОлигоэфираиинДЭТБДФПИЭД1:0,10,21:0,31:0,410,51:06 а ав 1 ааею мивью ь ъ вюю ве и аиеаиевевввваеааеавввеавеещеа е 111 11 юю 1 11 юююю юФ ююю 11 ю 1111 юю еще 11 юю11 Е 9 1012 13 141516прототипаюююювев иатею июьеююеююаьюаееюаае ы ааааа ььавьююьвииюю ааеюю Ост.Ост. Ост. Ост. Ост.Ост Ост, Ост.100 у,о у,о у,о у,о у,о у,о у,о у,о 9595 95 95 95 95 95 95 45 4,5 45 4,5 4,5 4,545 4,5 15 15 15 15 15 , 15 15 152,02,02,02,02020 в а ве аааЬ а ааваевеееще иве е в ееив еа вае еааааававаа Тэблицэ 4Хэрэктеристикэ свойств компоэицйй