Способ получения экстрагента палладия из кислых растворов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИКп 9) ЯО(ВД 1)З С 07 С З 23 4 2, С 01 ГОСУД АРСПО ИЗОБПРИ ГНН воров, и может быть использовано в химии, нефтехимии, в.гидро" и цветнойметаллургии. Цель - упрбщение и удешевление процесса. Его ведут обработкой концентрата диалкилдисульфидовФормальдегидом и ацетоном в водно-щелочной среде при рН 10"11 с последующим выделением целевого продукта экстракцией хлороформомМовярное соотношение общей серы диалкилдисульфидовФормальдегида и ацетона 1:(0,-2):: (0,5:2) . Полученный экстра гент оЬеспечивает 99,993-ное извлечение палладия из соляно- и азотнокислых оастворов, что упрощает и удешевляет процесс. 3 таЬл,ю способа является пов концентрата кетосульфи содержания серы сульф ость промышленного осу цесса. Целвыхода личение возможн ния про е ов, ув дной и твле У ла о(71) Институт химии Башкирского науч" ного центра Уральского отделения АЙ СС (72) А,Д, Улендеева, Н.К. Ляпина, З.Р, Утябаева и И.И, Самигуллин (53) 47.269.07(088,8)(56) Авторское свидетельство СССР й 1668357, кл. С 07 С 323/22, 1989. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКСТРАГЕНТА ПАЛ ЛАДИЯ ИЗ КИСЛЫХ РАСТВОРОВ7) Изобретение касается сероорганических веществ, в частности получения экстрагента палладия из кислых .растИзобретение относится к способу получения экстрагента палладия из кис" лых растворов.Наиболее близким к предлагаемому спосоЬу по технической сущности является способ. получения кетосульфидов путем конденсации ацетона со смесью Формальдегида и газоконденсата или нефти содержащих меркаптановую серу (0,2-0,6 мас.3),.в водно"спиртовой среде при температуре (20+5 С) в при" сутствии едкого натра и триэтилбензил". аммонийхлористого (ТЭБАХ) с последующим выделением целевого продукта. К недостаткам известного способа относится необходимость сернокислотного выделения из реакционной смеси, низ- кий выход концентрата кетосульфидов на газоконденсат 0,6-3,0 мас.Ф, низкое содержание серы сульфидной,Поста вле чением кето ции ацетона концентрата кип, 110-16 ной демерка го сырья, в при молярно концентрат мальдегид и 2,0):(0,5-2 в течение, 1нная цель дости га ется пол сульфидов путем конденса со смесью формальдегида диалкилдисульфидов с с 0 С " продукта окислител птанизации.углеводородно водно-щелочной среде и м соотношении компоненто(в расчете на Белль) Фор ацетон, равном 1:(0,5,О), Конденсация протека 5-30 мин с выделением теп нная смесь разогревается Через 10-15 мин после на17 ЧЧ 08 цала реакции температура снижается до20-2 ОС (до комнатной температуры).После окончания реакции в смесь добавляют насыщенный раствор ИаС 1 (1;1по объему) и проводят выделение целевого продуктаэкстракцией хлороформом (2-3 раза), Хлороформные вытяжкиотмывают водой до нейтральной реакции, сушат сернокислым магнием, Послеотгонки хлороформа получают целевойпродукт, Выход концентратов кетосуль"фидов составляет 39-703. Концентраткетосульфидов содержит 27,9-33,0 серы2 ообщей . и 21, 0- Е 5, 93 - с ул ьфид ной,1, 1831, иО, 931. Мол. м, =120.В ИК-спектре целевого продукта присутствуют полосы поглощения при 1 Ь 70 и1720 см , характеризующие поглощениекетогруппы кетосульфидов. ОИспользуемый в реакции концентратдиалкилдисульфидов является побочнымпродуктом окислительной демеркаптанизации легкого углеводородного сырья,не находящего квалифицированного при- дменения. Концентрат диалкилдисульфи"дов представляет собой светло желтуюжидкость с температурой кипения 110160 С, Бовы,= Ь 0 мас.3, плотностью1,018 г/см, состоящую из метилэтилдисульфида (75), диэтилдисульфида(0,37 моль) общей серы. Затем в колбу подают 37,) г 30-ного воцого фОраствора формальдегида 0,375 моль) и21, 75 г ацетона (0,375 моль). Смесь.перемешивают и в колЬу вносят несколько капель 20-ного водного растворащелочи с тем, цтоЬы довести рН среды до 10-11. После внесения щелочисмесь в колбе разогревается до Ч 050 ОС, цто свидетельствует о протеканииреакции. Через 15 мин смесь постепен"но остывает,Перемешивание продолжает"ся еще в течение 15 мин,Затем смесь .переносится в делительную воронку идобавляется 80 мл насыщенного раствора хлористого натрия. После этого проводят экстракцию целевого продукта 55лороформом (2"3 раза по 50 мл). Хло-роформные вытяжки промывают дистилли"рованной до нейтральной реакции и затем сушат сернокислым магнием Ь 4После отгонки хлороформа получают целевой продукт - кетосульфиды, характеристика которых по сравнению с исходным продуктом приведена втабл.1. Сера сульфидная составляет 2 Ч мас Выход кетосульфидов составляет 62,84. Результат ы эксперимента предста влены в табл, 2.Испытания показали, что кетосульфиды, полученные на основе дисульфидного концентрата, эффективно экстрагируют палладий из солянокислых и азотнокислых растворов (извлечение составляет 99,99), В то же время серебро экстрагируется в значительно меньших количествах, Для экстракции использовали 0,1 М раствор кетосульфидов в хлороформе.П р и м е р 2. К 1 О мл О, н, аэотнокислого раствора, содержащего 2 1 О мг/л серебра и 10 мг/л палладия3добавляют 10 мл 0,1 М раствора кето" сульфидов в хлороформе и проводят экстракцию в течение 3 мин. Фазы разделяют, За одну ступень экстракции фактор разделения Лд/Рй составляет .0.Таким оЬразом кетосульфиды, полученные на основе дисульфидного концентрата, позволяют селективно экстрагировать палладий из смеси и проводить разделение.Концентрат кетосульфидов, способ получения которого предлагается, это дешевый продукт, получаемый на основе смеси дисульфидов, Дисульфиды, полу": чаемые на нефтеперерабатывающих за- водах, являются неутилизируемым отходом производства. При получении ке" тосульфидов по предлагаемому способу исключают обработку больших количеств газоконденсата (нефти) при конденсации ацетона, а также последующего выделения кетосульфидов серной кислотой, кроме того, исключаются трудноутилизируемые сернокислотные стоки, что ведет к упрощению процес-, са. При этом качество кетосульфидов по содержанию серы сульфидной улучшается (увеличивается в 2,0-3 раза). Увеличивается выход кетосульфидов. Так, из 100 г исходного сырья по известному способу получают 0,Ьмас.3 кетосульфидов, по предлагаемому 37,8-70,) мас.Ф. Указанные преимущества предлагаемого способа безусловноведут и к снижению себестоимости цеТа бли ца 1 Элементный состав, мас,3 гоф вг/см Продукт 2 Ои Н Я 0 Концентрат дисульфидов. (исходныйпродукт) Целевой продукт (кетосульфиды) 1,018 32,87 6,27 " 0,36 60,5 отс,56,35 8,79. ОЙ 3, 6,8 27, 93 24 1, 5331 0,9341 1 Табли ца 2. Выход Серасул ьфидная мас.4 Кетосульфид Ацетон г 21,8(1) 32,6(1,5) 43,5(2) 21,8 (0,5) 10,9(0,5) 16,3 (а, 75) 20,3(0,9) 27,2(1,25) 22,0 (1) 22, О (1) 22 г 0(1) 22,0 (1) 22,0 22,0(1) 22,0(1) 22,0 52,9 64,9 55,4 49,8 53,26 37,8 25,03 39,8 49,7 70,2 47, 11 70,5 50,4 62,8 52,96 54,9 37,5(1)56,3 (1,5)Й)8,8(0,5)37,5(1)28,2(0, 75)37,5ЧЬ,7(1,25) 2 чрО 25,3 ),1 33 25,3 25,.9 24,0 24,р.90,0 9 Й,9 519 45,7 94,9 97,13 90 91,9 5 1744086 в левого продукта и возможности осущест- ф о р и у л а и з о б р е т е н и я вления процесса в промышленности.Расчет стоимости 1 г кетосульфи- Способ получения экстрагента пал" дов по известному и предлагаемому спо- ладия из кислых растворов конденсацией5собам приведен в табл. 3. Расход реа" серусодержащего соединения, ацетона и гентов взят из примеров, приведенных формальдегида в водно-щелочной среде в заявочном материале. с последующим выделением целевого продукта экстракцией,.о т л и ч а ю "Таким образом, из приведенных дан О щ и й с я тем, что, с целью упрощения ных следует, что стоимость экстраген- и удешевления процесса, в качестве та по предлагаемому способу более чем серусодержащего соединения используют на порядок ниже. хлороформ отгоняет- концентрат диалкилдисульфидов с темся и возвращается в процесс, поэтому пературой кипения 110-160 С, конденв расчете не учитывается. Следует от сацию проводят при молярном соотношеметить, что по известному способу не" нии концентрата (в .расчете на Б в,; обходима утилизация сернокислотныхформальдегида и ацетона, равном стоков, что также отразится на стон;(0,5-2):(0,5"2), а экстракцию промости целевого продукта, водят хлороформом.ю 11744086 Табли ца 3 вВ Е е и вв В и е в в ЭВ е е Ф в е и еВ ее ив вВвиввиЕ вве е ив и и Реа гент Примеры из заявочногоматериалав Стоимость затрачиваемыхреагентов, руб,Цена за1, кгпвруб. Пр едла га емый способ Из вест ныйспособ Известный способие 0,000319 0,002625 Предлагае мыи способ еее иеиеви0,00631 21, 75 АцетонПараформФормал ьд егид304 водныйрастворИзопропиловыйспиртИаОНТЭЬАХНБ 04 1,10,375 0-29 7 и 00 0,00225 0"06 0,002750)0001050,00510,00323 2,50,5е0,06и55,6 (86)46;1(НРО 4) 1 е 10 Ои 21 85 еОО Ое 07 е0,0000084и 91, 76,01292 52 9 0,00024 0,0057 Каталог химических реактивов и высокочистых химических веществ, М,: Химия, 1971. Составитель Т. ВласоваРедактор Т. Пилипенко Техред М,Моргентал КорректорС. Шекмар Заказ 2168 . Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКН Си 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101