Способ получения -нитрофенилхлорметилкарбинола

(51)5 С 01 С 20 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ВИДЕТЕЛЬСТВ ВТ и-НИТРОФЕА Л(54) СПО НИЛХЛО (57) Иэоб 21) 22) 46) РБИНОЛ осится к к получ рбино зе лекар шение в ие ведут - 92 Н МЕТИЛКА етение от частност рметилк тся в синт ель - пов а Получе химии нитро нию и-нитро а, который твенных преыхода целево спиртов, в фенилхл используе паратов. Ц го продукт хлорг но-тр нитрованием ВОЗ в ротород до 50-52 идринстирола 90убчатом реакто. 2 ил., 1 табл. й Т б нной кисл ц получени является двухс к тому же же и смеси изомеры эфир п-НХК), и точно опасна. ота есс обра крайн ряду о извл азот мии вер- -нитХК) м, про-НХК, по ийным (и варитель очищаю ем кажда ностиу получбинолодукто и мере, пособов екают иэ окисл ый я достатезе ина си иц Известен способ получения и рованием ХГС концентрированн азотной кислотой в роторных р пленочного типа, Азотную кисло рывно подают вверх четырехметр тикальных реакторов, здесь р смешиваются и в виде пленки 0,4-0,45 мм стекают. Кислота такж ся реакционной средой, поатому е 4-5-кратном избытке от теоретич массе. В результате нитрования СУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ И ГКНТ СССР(71) Ленинградский технрлогический институт им. ЛенсоветаР 2) В.Н.Комаров, Н,в.латыпов, В.А,Смирнов, М.В.Александров, Н.Н,Гробовой, В.А.Миреев, Г.А.Бутко и В.Е,Карандасов (53) 66.095.81,07(088.8)(56) Авторское свидетельство СССР М 130885, кл. С 07 С 79/10, 1959.Авторское свидетельство СССР М 116944, кл. С 07 С 79/10, 1958.Авторское свидетельство СССР Я 99258, кл. С 07 С 79/10, 1952.Технологический регламент 1 Ф 5/78 производства 1(п-нитрофенил)2-ацетамидоэтанола. Перекопский бромный завод. Красноперекопск, 1978. Изобретение относится к х нитроспиртов, в част к ус шенствован ному способ ения рофенилхлорметил кар который является полупр эффективных антибиотико и синтомицинд.Известны способы и нитрованием хлоргирри 980-ной азотной кислотой серной кислотой или с сер кислым раствором. В реэу азотнокислый эфир п-НХК, ляют соляной кислотой, хл нием в бенэоле. смесью соляной кислот, 60-650 ь-н той с мочевиной, серной мал ьдегидом, 25-30 кислотой с мочевиной (раэ олучения и-НХК нстирола (ХГС) или ее смесью с нокисло-уксуснольтате получают Последний омыористым алюмифосфористой и ой серной кисло- кислотой с фор-ной азотной бавленной отраНХК нитой (98 ф) еакторах ту непреовых вереагенты олщиной е являете берут в еского по получают5 10 15 20 смесь аэо 1 ных нитрозфиров о-, м- и и-изомеров ХГС, При нитровании выделяется большое количество 1 епла (45 ккал/моль), поэтому процесс ведут при охлаждении рассолом так, что температура реакционной массы на выходе из нитратора не поднимается выше+5 С,Время пребывания в реакторе 4-6 с, После нитрования реакционную массу подают на стадию разбавления, осуществляезмую в реакторах емкостью 5 м . Продолжительность операции 1,4-1,7 ч, концентрацию азотной кислоты поддерживают на уровне 30 - 32, Затем осуществляют стадию омыления всех трех нитроэфиров в среде кипящей 28-306-ной азотной кислоты в присутствии мочевины при интенсивном перемешивании. Омыление ведут в омылителях 16 м в течение 5 ч при 105 з107 С, Кроме того, время нагрева и охлаждения нитромассы 4 ч (по 2 ч на каждую операцию), От полученной смеси изомеров и-ХГС декантируют азотную кислоту. смесь промывают водой и направляют на стадию циклизации, Выход и-НХК 37 - 39,Недостатком известного способа является низкий выход п-НХК, обусловленный неэффективной аппаратурой на стадии нитрования, в то время, когда фиксируемая температура на выходе нитратора не выше +5 С, крышка нитраторанагретадо 50-70 С и наблюдается интенсивное выделение двуокиси азота, т.е. реальная температура внутри реактора на несколько десятков градусоо выше регламентной.Целью изобретения является повышение выхода п-НХК,Сущность изобретения заключается в том, что согласно способу получения и-НХК нитрованием ХГС используют 90-92 ф,-ную азотную кислоту, а в качестве реактора,используют роторно-трубчатый реактор.На фиг.1 представлен реактор для осущес, вления процесса, общий вид; на фиг.2 - каналы вихревого течения в поле центробежных сил.Реактор содержит неподвижную и подвижную части, На неподвижном корпусе 1 крепится крышка 2. Корпус имеет две приемные камеры; для приема готового продукта 3 и для приема хладагента 4, Эти камеры снабжены соответственно штуцерами для слива готового продукта 5 и слива хладагента 6.В нижней части корпуса есть штуцер 7 ввода хладагента. В верхней части крышки 2 по ее оси закреплена неподвижная часть 8 торцового уплотнения 8 со штуцерами подачи реагентов: азотной кислоты и ХГС. Прижатие неподвижной части торцового уп 25 30 35 40 45 50 55 лотнения 8 к камере 9 смешения, которая одновременно выполняет роль подвижной части торцового уплотнения, осуществляется при помощи металлического сильфона 10.Камера 9 смешения жестко закреплена на вращающемся роторе 11, имеющим отверстие для прохода хладагента в спиральную полость, образуемую оребренным змеевиком 12 и верхним 13 и нижним 14 дисками ротора. На боковой поверхности закреплены патрубки вывода готового продукта 15 и вывода хладагента 16, Вращение ротора осуществляется при помощи приводной головки 17, закрепленной в нижней части корпуса 1. Манжетные уплотнения 18 препятствуют попаданию хладагента в полость корпуса 1 и приводной головки 17. Патрубки 19 и 20 служат для подачи реагентов в камеру 9 смешения. Реактор работает следующим образом.Ротор 11 приводится во вращение от внешнего электродвигателя через клиноременную передачу, Через штуцер 7 в полость ротора 11 поступает хладагент, Через патрубок 19 в амеру 9 смешения подают ХГС, а через патрубок 20 - азотную кислоту, которые далее отводятся в змеевик 12, где происходит реакция. Реакционная масса, проходя по змеевику 12, отдает теплоту через его стенку хладагента и выбрасывается через патрубок 15 в приемную камеру 3, далее через штуцер 5 выводится иэ аппарата. Нагретый хладагент через патрубок 16 выбрасывается в приемную камеру 4 и далее через штуцер 6.выводится из аппарата.П р и м е р, В рогорно-трубчатый реактор с длиной змеевика 5 м, внутренним диаметром канала 4 мм, частотой вращения ротора 300 обмин, дозируют микродоэаторами типа "ОМ РАЙ" ХФС 10 мл/мин и (92 мас. ь) азотную кислоту 25 мл/мин (весовой модуль 3,1), Дозировку ведут в течение 20 мин, что составляет 240 г ХГС. В качестве теплоносителя используют насыщенный раствор аммиачной селитры с температурой на входе в реактор минус 8-5 С. Рабочий канал реактора снабжен по длине пятью датчиками температуры. Полученную смесь нитрозфиров ХГС массой 347 г подвергают гидролизу, который проводят в емкостном аппарате 1,5 л. Для чего разбавляют азотную кислоту до 28 мас, и добавляют в нитромассу 93 г мочевины. После чего нитромассу нагревают до 102 - 105 С и выдерживают 3 ч при перемешивании.После гидролиза получают 171 г п-НХК. По результатам хроматографии содержание и-НХК составляет 51,5 мас.7 ь.В таблице приведены данные влияния концентрации азотной кислоты на выход целевого п-НХК,Предлагаемое изобретение позволяет повысить выход и-НХК до 50 - 52 мас.7 ь. 5 Формула изобретенияСпособ получения и-нитрофенилхлорметилкарбинола путем нитрования хлор 10 гидринстирола концентрированной азотной кислотой в реакторе роторного типа, о т Л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве концентрированной азотной кислоты используют кислоту концентрации 90-92, в качестве реактора используют роторно-трубчатый реактор.1703639 Составитель Н, НарышковаТехред М.Моргентал Корректор М, Максимишинец Редактор Н. Гунько Производственно-издательскийкомбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 Заказ 38 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва. Ж, Раушская наб 4/5