Способ получения связующего для склеивания содержащих целлюлозу веществ и текстиля

) (11) 545 АЗ 51)5 С 08 6 12/ ИЗ ПИСАН ЕНИ К ПАТЕНТ 2 41 5847, кл. 156-62,2 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Ньугатмадьярорбинат и Эрдбкемиаеш ипари Валлалат(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ СКЛЕИВАНИЯ СОДЕРЖАЩИХ ЦЕЛЛЮЛОЗУ ВЕЩЕСТВ И ТЕКСТИЛЯ (57) Изобретение относится к способу получения связующего на основе карбамидо-. формальдегидных смол, которое само по себе или вместе с другими известными связующими пригодно для склеивания содержащих целлюлозу веществ и текстиля. Изобретение позволяет улучшить технологические свойства связующего за счет осуществления способа конденсацией на первой стадии мочевины и формальдегида в молярном соотношении 1:(1,06-1,95) в щелочной среде с рН 8,2-9,2, на второй Стадии добавлением к предконденсату 0,8-1,1-. кратного эквивалентному количества в расчете на мочевину соли щелочного или щелочноземельного металла и проведением конденсации до достижения вязкости 16 с. На третьей стадии используют в качестве борсодержащего соединения вещество, выбранное из группы: трехокись бора, барная кислота, борат щелочного металла, полиборат щелочного металла, в количестве 0,1 - 1,5 на сухое вещество смолы с последующим введением вещества, регулирующего пространственную сшивку, выбранного из группы: глицеринмонофосфат, 1,3-дифосфат глицериновой кислоты, инозин-трифосфат, аргининфосфат, креатинфосфат, аденозинфосфат, глюкозо- или фруктозо- фосфат или и-толуол или бензолсульфонилхлорамид натрия в количестве.0,103 - 2,68, в качестве солей вторичного или третичного амина используют соединение. выбранное иэ группы: триалкиламин, триалкилендиамин, триалканоламин, триалканолдиамин,диалканоламин или замещенный алкильной группой с С 1-.С 4 морфолин, в количестве 0,33 - 9,97, в качестве катализатора пространственной сшивки используют вещество, выбранное из группы: хлорид аммония, сульфаминовая кислота, аммониевая соль сульфаминовой кислоты, в количестве 0,3- 4,0 с последующим введением вещества, повышающего вязкость, выбранного иэ группы: казеиновые соли, водорастворимые целлюлозные соли, предгидролизованный крахмал, декстрин, бентонит, жидкое стекло, двуокись кремния, ржаная мука или их смеси, в количестве 0,4-1,6 Г, 1 табл, 1690545Изобретение относится к способу получения обладающего улучшенными свойствами связующего на основе карбамидоформальдегидных смол, которое само по себе или вместе с другими известными связующими пригодно для склеивания содержащих целлюлозу веществ и текстиля,Цель изобретения - улучшение технологических свойств связующего.П р и м е р 1. В снабженный мешалкой реактор наливают 400 г воды и нагревают ее да 35 С, В воде растворяют 725 г мочевины.К расвтору мочевины при.интенсивном перемешивании добавляют 1269 г 40.-ного раствора формальдегида (1,4 моль на 1 моль мочевины), рН в котором установлено 8,5 - 9,2 с помощью 20"ного раствора гидро- окиси натрия, Смесь нагревают до 45-50 С и выдерживают при этой температуре 2 ч.Величина вязкости, измеренная в стакане Форда при 20 С, составляет 12 - 13 с,Затем добавляют еще 850 г воды, 775 г тонкого порошка МаС (1,097 моль на 1 моль мочевины) и 25 г высокодисперсного йа 23205 (1,01 моль на 1 моль мочевины), Смесь перемешивают в течение 1 ч. После охлаждения до 30 С добавляют 36 г тригидрата трехокиси бора (0,9) и 4,1 г и-толуолсульфонхлорамида натрия (0,103;6), а также 17,0 г (0,41) гидрохлорида триэтилендиамина. Значение РН сразу устанавливается 7,3 - 7,5. Смесь перемешивается до тех пор, пока вся не растворится, Затем смесь перемешивают со 159,7 г натрийкарбоксиметилцеллюлозы (0,39 в виде 10-ного раствора), рН устанавливается 7,3 - 7,5 и смесь накачивается в емкость для хранения,Смола используется в качестве клеящей смолы при изготовлении прессованных волокнистых плит.П р и м е р 2. В снабженном мешалкой реакторе нагревают 790 г воды до 350 С и в воде растворяют 940 г мочевины. Постепенно к раствору мочевины добавляют 1587 г 37 -ного раствора формальдегида (1,25 моль на 1 моль мочевины), в котором с помощью 20-ного раствора гидроокисинатрия установлено РН 8,5 - 9,2. Смесь выдерживают 2 ч при 4550 С (вязкость, измеренная по методике, указанной в примере 1, составляет 125 с), затем смешивают с 940 г (0,8 моль на 1 моль мочевины) хлорида калия и 717 г воды и перемешивают 1 ч, К полученному соединению-включению добавляют 46,5 г (0,82 ф) борной кислоты, 13,9 г (0,28) аденозинтрифосфата и 20 г (0,40 6) морфолингидрохлорида. рН 7-7,5 устанавливают с помощью 25-ного раствора гидроокиси натрия. Затем к смеси добавляют. 168 г 20-ного водного раствора 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 казеината аммония (0,95). После смешения с 10 ф мочевиноформальдегидной смолы продукт используют для склеивания фанерных плит,П р и м е р 3, Осуществляют аналогично примеру 2, однако вместо хлорида калия используют 628,7 г бромида калия (0,34 моль на 1 моль мочевины) и вместо аденозинтрифосфата используют 8,1 г (0,16;6) аргининфосфата. Для увеличения вязкости смолы вместо казеината аммония добавляют 80 г 50-ного раствора крахмала (0,80 ). Связующее используется индивидуально или в смеси с 20 фенолформальдегидной смолы для изготовления прессованных волокнистых плит.П р и м е р 4, В снабженном мешалкой автоклаве при 45 - 50 С и рН 7,5 - 8 из 790 г воды, 940 г мочевины и 1587 г 37-ного формальдегида (1,25 моль на 1 моль мочевины) готовят мочевино-метилольный пред- конденсат, Смесь смешивают с 472 г КС (0,64 моль на 1 моль мочевины) и 717 г воды и перемешивают непрерывно в течение 1 ч при 20 - 25 С (вязкость, измеренная аналогично примеру 1, составляет 12 с). Затем к реакционной смеси добавляют 46,5 г (0,96) В 20 з ЗН 20, а также 13,97 г (0,29 ) бензол-сульфонилхлорамида натрия и 14 г (0,36) триэтиламиногидрохлорида и с помощью 25 ф-ного Раствора гидроокиси натрия устанавливают РН 7-7,5, После того, как все растворится, к смеси добавляют 48 г(0,99) ржаной муки, Смесь перемешивают до полной гомогенности, Полученное связующее само по себе или в смеси с 10 мочевиноформальдегидной смолы используется для склеивания дРевесных стружек.П риме р 5, В реактореиз 380 г мочевины, 552,87 г 36,5%-ного формальдегида (1,060 моль на 1 моль мочевины) и 350 г воды при 45-50 С и двухчасовом перемешивании готовят предконденсат, После добавки 381,76 г (1,02 моль на 1 моль мочевины) хлорида натрия смесь перемешивают еще 1 ч при 25 - 300 С (вязкость 16 с).Затем добавляют 10,2 г (0,60) НзВОз, 7,3 г (0,43) инозин-трифосфата и 5,7 г (0,33) метилфорфолингидрохлорида и содержимое автоклава перемешивают до тех пор, пока все не растворится. Массу смешивают с 85 г 7-ного раствора натрийкарбоксиметилцеллюлоэы (О;4%) и устанавливают рН 7-7,3. Полученное связующее может применяться для склеивания при нагревании фанерных плит,П р и и е р 6, К полученному согласно примеру 4 предконденсату (1,25 моль моче- вины) добавляют 320 г смеси СаС 2 (0,18 моль на 1 моль мочевины). Содержимое реактора перемешивают в течение 1 ч, (вяэ- перемешивают в течение 1 ч. После этого к кость 14 с),затем смешиваютс 54,5 г(1,5) смеси добавляют 18,4 г борной кислоты ЙазВОз,10,5 г(0,29)креатинфосфатаи 15 (0,406), 39,1 г и-толуолхлорсульфонамида г (0,406) триэтилендиамингидрохлорида и натрия (0,83) и 391,1 г триэтилендиаминаперемешивают до тех пор, пока все не рас гидрохлорида (8,32). Значение рН реакцитворится. Иэ предварительно гидролизо- онной смеси устанавливается в пределах ванного крахмала и декстрина в соот,0 - 7,5,Послетщательногоперемешивания ношении 1:1 готовят 606-ный раствор, и 40 г добавляют 350 г карбоксиметилцеллюлоэы (0,065)егодобавляютксмеси, Послетща- (0,37 в виде 7-ного водного раствора, тельного гомогенизирования устанавлива после чего еще раз тщательно перемешивают рН 7,5, Полученное связующее ют,Послеустановлениязначения рН 7,0-7,3 смешивается с 40 меламинформальдегид- смесь поступает в емкость. в которой нахоной смолы и используется.для склеивания дится связующее вещество.древесных волокон, П р и м е р 16. В снабженном мешалкойП р и м е р 10. В реактор заливают 766,0 15 автоклаве предварительно нагревают 790 г г воды и нагревают ее до 40 С, Затем добав- воды до 30 С и затем добавляют 940 г мочеляют 454,0 г мочевины, которую расстворя- вины. К полученному раствору добавляют ют при постоянном помешивании, после 2477,0 и 37-ногоформальдегида(1,95 моль чего 796 г 35,00 -ного формальдегида на 1 мольмочевины),рНкоторогопредвари- (1,21 моль на 1 моль мочевины) нейтрализу тельно установлено 8,8 - 9,1 с помощью 250 - ют 25 ь-ной МаОН до значения рН 8,2 и ного раствора гидроксида натрия, добавляют в раствор мочевины. Температу- Реакционную смесь перемешивают 2 ч при ру повышают до 45-47 С и через 1 ч. нагре С, Затем к реакционной смеси добавлявания добавляют 280 г ИаС (0,63 моль на 1 ют 940 г хлорида калия (0,80 моль на 1 моль моль мочевины), Затем температуру повы мочевины) и 317 г воды и перемешивают вошают до 50 - 52 С и поддерживают ее в тече- течение 1 ч. Степень вязкости при этом соние 1,5 ч (вязкость составляет 16 с), ставляет 12-13 с, измеренная с помощьюК проекционной смеси добавляют 15 г стакана Рогб при 20 С. Затем к реакционМа 2 В 40 т (0,61%), 45 г толуолхлорсульфона- ной смеси добавляют 5,ф г (0,01) борной мида натрия (1,850 ) и 162 г (7,05) гидро кислоты, 146,7 г (2,68) и-толуолхлорсульхлорида диэтаноламина и значение рН фонамид натрия и 545 г тризтилендиаминустанавливают между 7,1 и 7,3. гидрохлорида(9,97), рН реакционной смеРеакционную смесь помешивают до си устанавливают 7,0 - 7,5. После тщательно- растворения всехкомпонентов. Послеэтого го перемешивания добавляют 450 г добавляют еще 36,3 (1,6) порошковой ме натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы в тилцеллюлозы и помешивают до ее раство- виде 7%-ного водного раствора (0,500 ) нарения.Послеэтогосмесьпоступаетврезер- триевой соли карбоксиметилцеллюлозы и вуар с харняющимся в ней связующим, снова после этого тщательно перемешиваПолученное таким образом связующее ют, После установления рН 7,0 - 7,3 смесь можно (в смеси с фенолформальдегидной 40 помещают в емкость, где клей хранится, смолой в соотношении 40/60) использовать Результаты опытов приведены в таблидля производства изготавливаемых из дре- . це.весных опилок продуктов. Формула изобретенияП р и м е р 15, В снабженном смесите- Способ получения связующего для склелем автоклаве производится предваритель ивания содержащих целлюлозу веществ и ный нагрев 790 г воды до 300 С, а затем текстиля конденсацией при нагревании модобавляют 940 г мочевины, чевины и формальдегида в три стадии в приК полученному раствору добавляются сутствии солей щелочных или щелочно,86 г 37-ного формальдегида земельных металлов на второй и на третьей (1,35 моль на 1 моль мочевины), значение 50 стадии в присутствииборсодержащегосое- рН которого 25%-ной натриевой щелочью динения, соли вторичного или третичного предварительно установлено в пределах амина и катализатора пространственной 8,8-9,1. Эта смесь реагирующих веществ сшивки, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с перемешивается в течение 2 ч при 500 С. целью улучшения технологических свойств Затем к смеси добавляют 940 г хлорида ка связующего, по первой стадии конденсирулия (0,8 моль на 1 моль мочевины) и 317 г ют мочевину и формальдегид в малярном воды и перемешивают в течение 1 ч. После соотношении 1:1,06-1,95 в щелочной среде этого к смеси добавляют 18,4 г борной кис- с рН 8,2-9,2, на второй стадии к предконлоты (0,40%), 39,1 г о-толуолхлорсульфона- денсату добавляют 0,18 - 1,1-кратное зквимида натрия (0,830 ) и 317 г воды и валентному количеству в расчете на1690545 20 ь Е.ГинзбуМорге нтал Состави Техред М Корректор М.Максимишинец актор Н,Яцол каз 3829 Тираж Подписнее ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СС 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/б Производственно-иэдательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 мочевиму соль щелочного или щелочноэемельного металла и конденсацию проводят до достижения вязкости 16 с, на третьей стадию в качестве борсодержащего соединения используют вещество, выбранное из группы, включающей трехокись бора, борную кислоту, борат щелочного металла, прлиборат щелочного металла в количестве 0,1-1,5 на сухое вещество смолы, с последукнцим введением вещества, регулирующего пространственную сшивку, выбранного из группы, включ,ающей глицеринмонофосфат, 1,3-дифосфат глицериновой кислоты, инозин-б-трифосфат, аргинин-фосфат, креатинфосфат, аденозинтрифосфат, глюкозо- или фруктозо-фосфат или и-толуол- или бензолсульфонил-хлорамид натрия в количестве 0,103-2,ба, в качестве сблей вторичного или третичного амина используют соединение, выбранное иэ группы, включающей триалкиламин, триалкилендиамин, триалканоламин, триалканолдиамин, диалканоламин или замещенный алкильной 5 группой с С 1-С 4 морфолин в количестве0,33-9,97, в качестве катализатора пространственной сшивки используют вещество, выбранное из группы, включающей хлорид аммония, сульфаминовую кислоту, 10 аммониевую соль сульаминовой кислоты вколичестве 0,3-4,0, затем вводят вещество, повышающее вязкость, выбранное иэ группы, включающей казеиновые соли, водорастворимые целлюлоэные соли, предгид ролизованный крахмал, декстрин, бентонит, жидкое стекло, двуокись кремния, ржаную муку или их смеси в количестве 0,4-1,6.