Композиция

ОП ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУударетюнмВ квинтет СССР делаю язабретааяй и аткрытяйта опубликования описания 15.04.8) Авторы изобретен Иностран икл Галькиевич, Ке и Девон Линч(США) ИЦИЯ 54) тир 3 - 650 - 155 ся продуктами ал алкилфе- оксирансодер 1 О Изобретение относится к формовочнымкомпозициям, в частности к формовочнымкомпозициям на основе эластомеров,которые содержат придающий клейкостьагент, а также обычные целевые добавки.Агенты, придающие клейкость, применяютсяв эластомерных смесях для расширения пракческого спектра свойств эластомеров, напримжесткости и клейкости, а также используютсядля улучшения адгезии, и, в некоторых случаях, когезии эластомерной смеси, причемсмесь не обязательно размягчается или теряетгибкость.Известна композиция, содержащая карбоценой каучук, агент, придающий клейкость, наоснове фенольной смолы и целевые добавки 1Однако данная композиция обладает иедостаточной клеюшей способностью,Целью изобретения является повьппениеклеющей способности смеси,Поставленная цель достигается тем, чтокомпозиция, включающая карбоцепной каучуки целевые добавки, в качестве агента, повышащего клейкость, содержит продукт вэаимодей польного новолака с Сд-С,ь але с эпоксисодержашим е м соотношении косхвия алкилфе в "алкильном радикдинением нри сл дующецентов, вес.ч:Карбоцепной каучук 100 Продукт взаимодействияалкнлфенольного новолакас С - Сф в алкильном радика"3ле с эпоксисодержащим:,соедннениемЦелевые добавкиПредлагаемые реагенты являютреакции А и Б, А означает радикпольного новолака, Б - радикалжащего вешества, Продукт реакции между алкилфенольным новолаком и оксирансодержащим веществом для упрощения в дальнейшем обозначен А Б.Алкилфенольньтй новолак получают общеизвестной конденсацией фенолов с альдегидами. Согласно изобретению применяют алкилфенол, являющийся фенолом, замешенным углеводород ным радикалом (например алкилом) с 4-16 атомами углерода, Обычно алкнльный замес.9 921468 Таблица 2 Смола по г примерам 43 62 10 2 32 4 0 2 4 4 5 7 19 18 2 8 16 7 9 82 9 100 00+ 0 00+ 82 8 12 0 6 В табл. 3 представлены величины клейкосмеси 11, измеренные в условиях окружаю. Клейкость с через сутк1 мола по и мерам 70 95 00+ Р.1068(известная) Клейкость, с, через сутки щей среды с применением 500 г контактноговеса,и 200 г разделяющего веса,Таблица 321 22 921468 Продолжение табл,З 6 10 8 7 8 10 сительной влажностиконтактного веса редставлены величины клейкос. е старения при 32 С и 95% отно. блица 4 Клейкость, с, через сутки гола по мерам 0 9 4 6 99 90 7 100+ Ризвестная) римененйем 500 гделяющего веса. итактиого В табл. 5 приведены величины клейкостиси )Ч, измеренные при условиях окружаю мола попримерам Р - 1068 известная) 3/ 85 100+ 100+ 28 50 относительной влажности с применением 500 гконтактного веса и 500 г разделяющего веса. Таблица 6 Клейкость, с, через сутки ТТ 1068 звестная и Клейкость, с, через дут мола 1 1 8 00 00+ 0 относительной влажности с применением 500 контактного веса и 500 г разделяющего веса чины клеикоси 32 С и 95% Смола по примерам Р(известная) В табл, 6 приведены величины клейкостисмеси 1 Ч после:старения при 32 С и 95% Смола по примерам В табл, 7 приведены величины клейкостисмеси Ш, измеренные в условиях окружающ Р, с, через сутки 3 2 О+ Р - 1068 20 30 е 200 г разделяющего веса. Смесь Ч такаяк смесь 11, только что вместо шести берут В табл, 9 приведены величины клейкости имеси Ч, измеренные в условиях окруиавщей касреды с применением 1000 г контактного веса д ня4 Табл Смолапримерам ейкость, с, через сутки ТО сительной шизностиконтактного веса и ичнны клейк32 С и 9 применением 1 В табл, 10 привед смеси Ч после старения.Таблиц 3 4 . 9 естная 2 2 . среды си 200 г В табл, 11 приведены величины клейкостисмеси 1, измеренные при условйях окрухчпе. Табли921468 2.Продолжение табл,11 Смола по примерам Клейкость, с, через сутки 2 1 . 3 16 20 Р - 1068(известная) 16 20 15 19 В табл, 12 приведены величины клейкости 1 сительной влажности с применением 1000 г,смеси 1 после старения при 32 С и 95% отно- контактного веса и 200 г разделякицего веса.ф Та блица 12 Клейкость, с, через супи1 11(известная) Таким образом, предложенная композицияоблвлвет повышенной клеююей способностью. Формула изобретения Источники инофрмвции,принятые во внимание при зкспертизе1. Справочник резинщика. М., "Химия"1971, с. 405-406,Составитель,Н, КомароваТехред С. Мигуноца Корректор Г. Решетник Редактор М. Петрова Заказ 2400/78 Подписное Тираж 512ВНИИПИ . Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, .Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Комопзиция, содержащая карбоцепной каучук,агент, придающий клейкость, на основе феноль.ной смолы и целевые добавки, о т л и ч а .ю щ а я с я тем, что, с целью повышенияклеююей спообности, коМпозиция содержитв качестве агента, придаююего клейкость,продукт взаимодействия апкилфенольного но.волака с С 4 - С,Б в алкильном радикале с. эпоксисодержаюим соединением при следующем соотношении компонентов, вес, ч.:Карбоцепной каучук 100 Продукт взаимодействияалкилфенольного иоволакас С 4 - С,в в влкильном радикале с эпоксисодержвюимьсоединением 3 вЦелевые добавки 50-1553921468 титель размещен в пара. положении фенольной части. Имеющиеся в торговле алкилфенолы могут содержать небольшие количества двузамещенных алкилфенолов, а также орто- монозамещенные фенолы. Пара-алкилфенолы, имею. щиеся в продаже и содержащие двузамещен. ные алкилфенолы и монозамещенные фенолы, можно использовать для приготовления предлагаемых реагентов, придающих клейкость, Алкильный заместитель фенола содержит 8-12 10 атомов углерода, Алкильный заместитель фенола может быть неразветвленным алкилом с 4 - 16 атомами углерода, а также может включать разветвленную цепь, например изо треталкилы с 4 - 16 атомами углерода. Приме. 1% рами для новолаков являются новолаки на основе пара-трет. бутилфенола, пара. третоксип фенола, пара-нонилфенола, пара-додецилфенола и пара. гексадецилфенола.Обычно альдегидом, используемым для 26 конденсации алкилфенола, является формащ дегид, однако,; он полностью или частично может быть замешен ацетальдегидом, ацетоном, пропиональдегидом, изобутиральдегидом, бутил альдегидом или бензальдегидом, как зто опре делено формулой для.алкнлфенольных новола. ковгде В и Вщ - одинаковы или различны и оз.начают алкил с 4 - 16 атомами углерода;1 и йц - одинаковы или различны имогут означать водород, низший алкил с 1-4атомами углерода; ароматический углерод,например фенил или гетероциклический утлерод,например фурил и, в случае, если Я алкильная группа с более, чем 1 атом углерода,фенил или гетероцикл, йц должен быть водо.родом,Конденсацию алкилфенола с альдегидомможно проводить любым известным в даннойобласти способом, В примерах, например, алкилфенол в течение нескольких часов, вприсутствии кислотного катализатора, в инертном растворителе при температурах обратногопотока приводят во взаимодействие с альдеги- Пдом. В предпочтительном процессе, до добавкиальдегида к алкилфенолу, алкилфенол, кислот.ный катализатор и растворитель доводят дотемператур обратного потока и затем добавляют альдегид. Можно использовать любой,55инертный при условиях реакции, растворитель,однако предпочтительно применять растворитель с т, кип. 100 С и более. В примерах в 4качестве растворителя используют ксилол,однако можно применять ксилол, толуолили любой ароматический растворитель,который инертен в условиях реакции, напри.мер ароматические углеводороды с т. киппо меньшей мере, 100 С. Выбор растворителяне является критическим фактором.Для получения продукта А Б любойоксирановый реактант подвергается взаи. модействию с алкилфенолом, Зксивалентныйвес зпоксида реакционноспособных оксиран.содержащих веществ составляет 58 - 4000,Термин оксиран охватывает вещества, содержащие эпоксидные группы, следовательно можноиспользовать оксирансодержащие вещества наоснове моно, ди-, полиглицидиловых простыхэфиров, глицидиловых сложных эфиров, глицидиловых гидантоинов, алифатических оксиранов, Можно применять такие,глицидиловыепростые эфиры, как оксирансодержащие вещества, производимые от бнсфенола А, фенольныхноволаков, резорцина или глицерина, Под глицидиловыми простыми эфирами понимают моно., ди-, и т, д. полиглициднловые эфиры наоснове оксиранов. Применяют также глицидиловые сложные эфиры, например диглицидиловый эфир тетрагидрофталевой кислоты, Терминглицидиловые сложные эфиры включает оксираны моно., ди- и т. д, полиглициднловые сложные эфиры на основе оксиранов, Можно примецять алифатические оксираны, напримерокись пропилена. Термин алифатические оксираны включает моно-, ди-, полиалифатическиеоксираны. Применяют также циклоалифатические оксирены, например оксирангексены. Тер.мин циклоалифатические оксираны включаетмоно-, ди. и т. д. полициклоалифатическиесоксираны. Глицидиловые гетероциклы, например ХВ, бифункциональная гидантоиизноксидиая смола, имеют следующую структу.ру: Очевидно, что термин глицидиловые гетеро- циклы охватывают ди- и полиглицидиловые гетероциклические оксираны. Можно применять ароматические оксираны, например стирол. Пригодные, производимые от бисфенола А, эпоксидные смолы производятся фирмой Шель Кемикэл Компани под торговым названием эпон-смолы. Согласно изобретению можно использовать эпон-смолы серии эпон 828 -эпон 1009, а также произведенный от глицеринаэпон 812.Все упомянутые эпон смолы являются глицидиловыми сложными эфирами бисфенола А, 5за исключением эпона 871 и эпона 812, кото.рые являются смолами на основе алифатичес.ких полиэпоксидов. Эпоксидные смолы вышеуказанной зпон.серии сходны друг с другом.Эпон 829, например, является жидкой эпоксид. 10ной смолой на основе бифенола А, которая восновном, имеет те же физические свойства,как эпон 828. Эпок 829 отличается от зпона828 содержанием небольшого количества этил.трифенилфосфоний.йодного катализатора. Эквивалентный вес эпоксида эпон.смол составляет приблизительно 140 - .4000.Оксирансодержащие глицидиловые простыеи сложные эфиры, применяемые в соответствиис изобретением, хорошо известны, Оксирансодержащие простые эфиры получают взаимодействием типичного эпихлоргидрина с многоатомным спиртом, причем получают хлоргидрино.вый простой эфир, который затем подвергаютобработке основанием, например алюминатрм 25натрия, с образованием оксирановых групп ухлоргидринового эфира,Глицидиловые простые эфиры включают1,2.эпоксисодержащие полиэфиры многоатомных 5 Оспиртов, например их полиглицидиловые эфиры,как диглицидиловый эфир зтиленгликоля, пропиленгликоля, глицерина, дипропиленгликоля ит,п, Другие типичные простые эфиры этогоклаесса включают глицидиловые эфиры многоатомных спиртов, у которых в 1,2 раза большаяэпоксидная эквивалентность чем 1, напримерполиглицидиловые эфиры глицерина, диглицерина,эритрита, пентаглиЬерина, пентаэрнтрита,маннита, сорбита, полиаллилового спирта, поливинолового спирта и т. п,После образования фенольного новолака последний можно выделить и подвергнуть взаимодействию с оксирансодержащим веществом или же обойтись без вьщеления феиольногоноволака и подвергнуть его на месте реак 50 ции с оксирансодержащим веществом в ходенагрева для перегонки,Алкилфенольный новолак и оксирансодержащее вещество смешивают и перегоняют при температурах примерно 130 - 250 С при давлениях в пределах от атмосферного до менее одного дюйма рт. ст. Определяют т. пл. прибором "Кольцо и шар. Изобретение охватывает эпоксидные простые эфиры, образующиеся взаимодействием двух- атомных фенолов с эпихлоргидрином в щелочном растворе. Для получения глицидиловых простых эфиров можно использовать любой из различных двукатомных фенолов, включая одноядерные феналы, например резорцин, катехин, гидрохинон и т. д., или миогаядерные фенолы, например бис- (4-оксифенил) -2,3-про. пан (бисфенол); 4,4-диоксибензофенон, бис (4-оксифенил).1,1-этан; бис- (4-оксифенил)1,1-изобутан; бис . (4-оксифенил) -2,2.бутан; бис- (4.окси-метилфенил) -2;2-пропан; бис. (4. -окси.2-трет,-бутилфенил)2,2.пропан; бис- (2 -диоксинафтил) . метан; 1,5.диоксинафталин и т. д. Молекулярный вес и длину цепи полу. чаемого простого эфира можно варьировать, изменяя соотношение эпихлоргидрина к двухи друтим многоатомным спиртам.Эпоксиднае глицидиловые сложные эфиры можно получать взаимодействием эпихлоргидрина с органическими кислотами или их солями, взаимодействием глицерина с хлорангидридами кислоты или непосредственной реакцией карбок. сильной группы в присутствии катализатора, Как было указано, алифатические эпоксидные соединения можно также использовать как реактанты с алкилфенольными новолаками для получения продукта АБ. Алифатические эпоксиды могут содержать 3 - 12 атомов углерода. Под алифатическими эпоксидами понимают эпоксидные производные олефинов. Олефин мажет. со. держать алкильные или арильние.заместители. Алифатические эпаксиды в рамках изобретения включают окись пропилена и эпан 871, Кроме того, можно применять алифатические эпоксйдные смолы, Примером циклоалифатических смол является смола на основе тетрагндрофта-. левого диглицидилового сложного эфира, напри. мер аральдит СУили аральдит СУс химической структурой О Ц - ( - О - (НОН 5 фСогласно изобретению алкилфеиольные ново- лаки подвергают взаимодействию с 1 - 38 вес,% оксирансодержащих веществ. Обычно 5 - 20 вес,% оксирансодержащих веществ подвергают взаимо. действию с алкйлфенольными новалаками, Наилучших результатов достигают, если берут 8 - 12 вес.% оксирансодержащих веществ для взаимодействия с алкилфенольными веществами. При содержаниях зпоксидных смол 5-20 вес.% из расчета на количество фенола предпочтитель. ное малярное соотношение формальдегида для смол на основе, например, октил-, ионил- или дадецнлфеиола составляет 0,60-1,2 (формаль1468 7 92дегид/фенол), Важно, чтобы целевой продуктимел соответствуннцую совместимость с эласто.мерным соединением.Содержание формальдегида в новолакахможет быть различным в зависимости от следующих факторов: от природы алкилфенола(чем длинее цепь алкила, которым эамещенфенол, тем большее количество формальдегида необходимо для достижения заданной точки плавления); от соотношения смолы на основе алкилфенола-формальдегида к эпоксиднойсмоле (чем больше количество эпоксиднойсмолы, тем выше т. пл, получаемой смолы,способствующей клейкости; и от молекулярного веса эпоксидной смолы, причем оптималь.ное количество формальдегида в смоле, при.дающей клейкость, на основе эпона 828 может:быль различно от количества в смоле на основеэпона 1009,Продукт АБ в основном является термопластичным веществом,В ходе получения продукта АБ, оксирансодержащее вещество образует поперечные связи,однако в таком небольшом размере, чго природа АБ, в основном остается термопластичной. Этерификация фенольных групп такжеприводит к снижению гидрофильных свойств,из.за чего предлагаемые реагенты имеют луч.. шую клейкость в условиях с высоким содержанием влаги. Продукт АБ проверяют относительно завершения реакции между оксирансодержвщим веществом и новолаком, Определяют эквивалентный вес эпоксида, Эквивалентный весэпоксида в реагентах 775 и больше, предпочтительно 2000 по меньшей мере 4000 или больше, например 20000 или даже 100000 или больше, предпочтительно эквивалентный вес эпокси.да 20000 - 100000, т,е. остаточное содержаниезпоксида почти равняется О,Можно регулировать т, пл, (прибором"Кольцо и шар"), регулируя физические усло-.вия, при которых для получения продуктаАБ совместно перегоняют алкилфенольиые новолаки и оксирансодержащие вещества. Тем.пература перегонки 160-220 С под вакуумом10 - 25 дюйм;в, Регулированием температурперегонки получают продукты с т, пл. (определение прибором "Кольцо и шар") 60 -160 С. Продукты АБ с т. пл. 60 - 110 С пред.почтительно находят применение в качестверезинового клея,Продукты реакции между оксирансодержащими веществами и алкилфенольными новолаками являются превосходными, придающимиклейкость реагентами для различных эластомеров. Под эластомерами понимают твердый внормальных условиях альфа-олефиновый углеводород, галоидуглеводород- и углеводородакрилонитриловые полимеры, содержащие ненасьпценность для вулканнзации серой, Следовательно термин зластомеры включает натуральный и синтетический каучуки, Под эластомера.ми понимают бутадиен-стирольный каучук, на.туральный каучук, этиленпропилен, несопряженный полиен, например несопряженный диен(смесь этилена, пропилена и диена), бутил,сорта каучука на основе хлорбутила, напримерцис-изопреновый полимер, полибутадиен, поли 1 о хлоропрен, сополимер бутадиена и акрилонит.рипа. Под галоидуглеводородными полимерамипонимают галогенированные углеводородныеполимеры, которые включают хлорбутиловыекаучуки, а также полихлоропрен. Под углево дород-акрилонитриловыми эластомерами понимают сополимеры акрилонитрила.и одного илинескольких олефанов, например сополимерыбутаднена и акрилонитрила и эластомерныетройные полимеры акрилонитрила, бутадиенаи стнрола, Пригодными. эластомерами являются,например, полиолефиновые полимеры, напримербутиловый каучук (т, е, сополнмеры изобутиле.на с небольшим количеством диолефина, например изобутилен.бутадиен (98,5:1,5) или изобу.тилен/изопрен) . Обычно олефиновые полимерыявляются твердыми веществами с молекуляр.ным весом 10000 - 1000000 или даже выше.Этилен-пропилеи-диеновый каучук обычносодержит, мол,%: этилен 30 - 70 (предпочтительно 50 - 60); пропилеи 65 - 20 (предпочтительно35-54 и)несопряженный полиолефин 1-15(предпочтительно 3-5) . Обычно полиолефинне составляет более 10 мол.%. Каждый изэтилена и пропилена могут составлять 5 -95 мол,% смеси.35Для изобретения пригодны несопряженныеполнолефины, включая алифатические несопря- .женные полиен-углеводороды и циклоалнфатические несопряженные полиен- утлеводороды ициклоалифатические несопряженные полиен.углеводороды, например эндоциклические диены. Специфические примеры пригодных несопряженных полиолефинов включают пентадиен 1,4; гексадиен,4; дициклопентадиен; метилциклопентадиеновый димер; циклододекатриен;циклооктадиен,5; 5-метнлен-норбонен;5-этилиден-норборнен.Специфическими примерами пригодныхтройных полимеров являются роялены, содержащие, мол.%: этилен 55; пропилеи 40 - 42 и 50дициклопентадиена 3 - 5, тройные полимерыЭнжэ, например ЕВРЭнжэ и Энжэ 3509,содержащие, мол.%: этилен примерно 55; про.пилен 41 и 5-метилен-норборнен 4, тройнойполимер Нордель, содержащий, мол,%: этилен55, пропилеи 40 и 5 гексадиена,4, Другимпригодным тройным полимером является Дютрель, содержащий, мол,%: зтилен 50.; пропилеи 47 и 1,5-циклооктациен 3.Реагенты, придающие клейкость, можноприменять в вышеуказанных зластомерахкак реагенты для шинной, каучуковой и резиновой смесей, требующих клейкости в не.вулканизированном состоянии. Примерами реэиновых продуктов, требующих клейкостив невулканизированном состоянии, являютсяшины, ленты и рукава.Известно, что эластомер и газовая сажадолжны хорошо прилипать друг к друту, чтобы 1 Осмесь имела хорошую прочность связи в невул.канизированном и вулканизированном состояниях. Высокая концентрация газовой сажиулучшает стойкость против старения вулканизированных смешанных изделий. 15Обычная система вулканизации серой можетвключать (также как предлагаемые:смесиэластомера и реагента, придающего клейкость)окись металла, ускоритель и активатор вулканизации и серу, Обычно используют не более2 ч серы на 100 ч. эластомера. При концентрациях 3-10 вес. ч. окиси металла на 100 ч,по весу сополимера достигают удовлетворительной степени и состояния вулканизации. Дополнительно к применению в подканавочных и э 5каркасных смесях для шин 1 лент и рукавовсмеси реагента, придающего клейкость, и эластомера можно также применять в каучуковыхклеях, содержащих бутадиен-стирольный, натуральный, этилен.пропилендиеновый, бутиловьгйи хлорбутиловый каучуки в виде раствора,а также в виде эмульсии,П р и м е р 1. Получение смолы. 1258 г, додецилфенола, 150 г ксилола и 14 г толуол 35 сульфоновой кислоты подают в трехгорлую колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой, термометром и конденсатором. Температуру повышают до 100 С и затем примерно и течение 20 мин добавляют 430 г на 37% неингибированного0 формальдегида. После добавки формальдегида реакцию в течение 4 ч выдерживают при температурах обратного потока. Затем к реакционной смеси прибавляют 850 г ксилола и 500 г воды, после чего добавляют 7 г 50%-ного ра. створа гидроокиси натрия, который доводит значение рН реакционной смеси до 4 - 5. Смесь 30 мин размешивают при 100 С, отделяют водный слой и декантируют. Затем смолу в те. чение 30 мин прн 100 С промывают 1000 г50 воды, вновь декантируют водный слой и смолу перегоняют при 180 С под вакуумом 25 дюй. мов. При температуре перегонки примерно 180 С добавляют 15 г эпона 829 и в перегон. ном аппарате продолжают перегонку до 220 С, под вакуумом 25 дюймов. Смесь 1 ч выдержи.вают при 220 С,и вливают в сосуд для охлаж. дения, Выход примерно 1327 г с т. пл. (опре делено прибором "Кольцо и шар") 97 С.В последующих примерах т, пл. определяласьтакже прибором "Кольцо и шар".Зпон 829 является жидкой эпоксидной смо.лой на основе бис.фенола А с эквивалентныйвесом эпоксида 193-203 и вязкостью 30000 -70000 сПП р и м е р 2, В пятилитровую колбу,снабженную аналогично примеру 1, подают, г:Додецилфенол 1258Ксилол 150На 30% неинтибированныйформальдегид 430Толуолсульфоновая кислота 14Аэрозоль ОТ (ди.2-этилгексилнатрий-сульфосукцинат) 2Доводят до температуры обратного потокаи выдерживают при ней 3 ч, затем добавляют850 г ксилола, 1000 г воды и 7 г 50%.ногораствора гидроокиси натрия, размешивая реакционную смесь, Смоляной слой оставляют осаждаться в течение 30 мин, водный слой декантируют и смолу перегоняют при 160 С под вакуумом 10 дюймов, Затем через капельную воронку медленно добавляют.120 г эпона 829.Вакуум системы повышают до 20 дюймов, температуру доводят до 180 С и выдерживают приней, пока т. пл. смолы не составит 93 С, Смолувливают в сосуд для охлаждения (1427 г).П р и м е р 3. Работают аналогично при.меру 2, применяя следующие реактанты, г:Лоде цилфенол 1258Колол 150На 37% неингибированныйформальдегид 430ТолуолсульфоноваякислотаКсилолВода50%-ный раствор гидроокиси натрия , 9Аральднт СУ100Работаь аналогично примеру 2, получают1464 г смолы с т. пл. 98 С.Аральдит СУявляется циклоалифатической эпоксидной смолой, в частности смолойна основе диглицидилового эфира тетрагидрофталевой кислоты.П р и м е р 4. Используют следующие ,вещества, г:. Нонилфенбл 1060Ксилол 150На 37% неинтибированныйформальдегид 430Толуолсульфоновая кислота14Ксилол 850Вода 1500Эпон 829 250Указанные вещества обрабатывают согласно примеру 2, добавляют достаточное количество1150%-ного раствора гидроокиси натрия, чтобыдовести значение рН до 5 - 8. Целевой продуктимеет т. пл. 114 С. Выход 1300 г.П р и м е р 5. Используют следующиевещества, г:Доде цилфенол 1258Ксилол 150На 37% неингибированныйформальдегид 430Толуолсульфоновая кислота 21Ксилол 1200Вода 1500Окись стирола . 120Добавляют достаточное количество 50%.нограствора гидроокиси натрия, чтобы довестизначение рН реакционной смеси примернодо 4 - 5. Указанные вещества обрабатываютаналогично примеру 2, за исключением того,что по каплям добавляют окись стирола при115 С, выдерживают в течение 10 мин и смо.лу перегоняют при 220 С. Т. пл. 95 С. Выход1461 г,П р и м е р 6, Используют следующиевещества, г:Доде цилфенол 1258Ксилол 150На 37% неингибированныйформальдегид 430Толуолсульфоновая кислота 21Ксилол 1200Вода 1500Окись пропилена 480Добавляют достаточное количество 50%-ногораствора гидроокиси натрия, чтобы довес.ти значение рН реакционной смеси примернодо 5-7. Указанные вещества обрабатываютсогласно примеру 2, за исключением того, чтодобавляют окись пропилена, которую до перегонки в течение 1 ч выдерживают при 110 С.Т. пл. 88 С, выход 1322 г,Получение промежуточного продукта дляпримеров 7, 8 и 9.Используют следующие вещества, г:Пара-трет, октилфенол (А) ;3090Концентрированная сернаякислота,Б) 30Днизобутилен (В) 588На 37% неингибированньщформальдегид (Г) 1442Ксилол (Д) 2800Вода (Е) 150050%-ный раствор гидроокисинатрия (Ж) 40Вещества А и В подают в котел для получения смолы емкостью 7 1/2 галлонов собратным холодцьником, Нагревают до 149 СВ течение 1 ч добавляют вещество В и смесь6 ч кипятят с обратным холодильником.Алкилированньщ фенол охлаждают до 212 С 9.21468 12и в течение 3/4 ч добавляют вещество Г.Смесь 2 ч кипятят с обратным холодильником,затем добавляют вещества Д и Е и 30 минперемешивают при 90 С. Добавляют вещество5 Ж и продолжают еще перемешивать дополнительных 30 мин, Затем прекращают размеши.ванне и декантируют водный слой. Смолуперегоняют при 149 С и получают смолу ст. пл; 100 С.1 О Промежуточный продукт обозначен каксмола Г.П р и м е р 7, Используют вещества,14 1000о Смола Г (А) 500И Ксилол (Б) 200Эпон 1009 (В) 75Для перегонки берут. пятилитровую колбу,в которую подают вещества А и Б, нагреваядо 130 С, добавляют вещество В, Продолжазп ют перегонку, нагревая до 190 С, затем работают под вакуумом (23 дюйма). Перегонкупроводят при 180 С. Т. пл. 84 С, выход563 г.Эпон. 1009 является эпоксидной смолойзз на основе диглицидилового простого эфирабисфенола А с эквивалентным весом эпоксида2500 - 4000, которая производится фирмойШель Кэмикзл Компани, отделением, занимающимся производством смол,зп П р и м е р 8. Йспользуют вещества,г:Смола Г (А) 500Ксилол (Б) 200ОЕМ(В) 75Работают согласно примеру 7.Получают смолу с т, пл, 97 СОЕИявляется эпоксидированным поли-глицидиловым простым эфиром фенолформалъдегидного новолака с эквивалентным весом эпоксида 176-181 и вязкостью 3500070000 сП при 53 С, производимой фирмойДау Кемикал Компани, МЫ 1 апд МсЬдап,ОБА,П р и м е р 9, Используют вещества, г:Смола (А). 500Ксилол (Б) 200Эпон 828 (В) 75Работают согласно примеру 7. Получаютсмолу с т. пл. 97 С.Эпон 828 является эпоксидной смолойна основе бисфенола А с эквивалентнымвесом эпоксида 185 - 192 и вязкостью 10000 -16000 сП,П р и м е р 10, Используют вещества, г:Доде цилфенол 1258Ксйпол 150Водньщ формальдегид (37%) 430Толуолсупьфоноваякислотакомпонент и смесь раскатывают толщинойпримерно 1/4 дюйма.Смесь 1. Содержание веществ, вес. ч.:Сииполь 1708 68,75Смокед шит 50 5На Р.сажа (печная. сажа,сообщающая высокую износостойкость) 65Циркозоль 4240 16:5Окись цинка 3,0Стеариновая кислота 1,0, Неозон О 1,0Сантокюр1,2Дифенилгуанидин 0,3Сера 20 ФзГмола 3,0Синполь 1708 является на 37+1/2 вес,%маслонаполненным стирольбутадиеновым эластомером, производимым фирмой Тексас.ЮСКемикал Компани,Циркозоль 4240 - нафтеновая нефть,производимая фирмой Сан Оил Компани.Неозон О является й-фенил-бета-нафтиламином, производимым фирмой Е. И. Дюпон,Сантокюр является й.циклогексил.2.бензо. 2тиазолсульфенамидом, производимым фирмойМонсанто,Смесь 1. Содержание веществ, вес. ч.;Роялен 306 100, На Е-сажа, (печная сажа,сообщающая высокуюизносостойкость)Сандекс 790Окись цинкаСтеариновая кислотаСера2-меркатобенэотиазолМоносульфид тетра- метилтиурама 1,5Смола 6Роялен является этилен-пропилеи-диеновымнесопряженным тройным полимером, производимым фирмой Юнирояль Кемикэл Комнаии.Роялен 306 обладает следующими физическимисвойствами: вязкость по Муни 90; удельныйвес 0,865; йское число 10. Ненасьпценностьтройного полимера комплектирует насьпценпуюполимерную цепь.Сандекс 790 является ароматическим угле.водородным маслом, производимым фирмойСан Оил Компани,50Смесь П 1, Содержание веществ, вес.ч,:НТ - 1068 100На Р.сама (печная сажа,сообщающая высокуюизносостойкость) 60 фФлексон 845 10Окись цинка 5Стеариновая кислота 1 16Сера 12,2- Бензотиазилдисульфид 0,75Смола 4НТ - 1068 является хЛорированным изобутилен.иэопреновым эластомером, производимымфирмой Эксон, НТ - 1068 хлорбутиловый каучукимеет следующие физические свойства: вязкостьпо Муни 50-60, удельный вес 0,92 и средниймолекулярный вес 350000 - 400000.Флексон 845 является парафиновым нефтяныммаслом, производимым фирмой Гамболь Оилэнд Рефайнинг Компани.Смесь,Ч. Содержание веществ, вес.ч.;Бутил 218 100На Е-сажа (печная сама,сообщающая высокую износостойкость) 60Флексон 845 10Окись цинка 5Стеариновая кислота 1Сера 12,2. Бензотиазилдисульфид 0,75Смола 4Бутил 218 является изобутилен- изопреновымэластомером фирмы Эксон,Смолу с реагентом, придающим клейкость, как последний компонент добавляют к каучуковой смеси, затем смесь раскатывают в толщину примерно 1/4 дюйма, после чего смесь разрезают на полосы 3/8 дюйма и формуют в полосы 1/2 х 1,4 х 8 дюйма. Условия при формовании следующие: 100 Ф, давление 2000 фунтов на квадратный .дюйм в течение 5 мин с охлаждеовием до 24 С. Формованные полосы затем разрезают на отрезки 1 - 1/4 дюйма и через различные интервалы испытывают на клейкость с контактной поверхностью в течение 5 с. Затем полосы отделяют прибором для. испытания клейкости.Прибор для испытания клейкости способенизменять контактное и отделяющее давления.Измеряют время, необходимое для разделения(чем дольше время разделения, тем лучшеклейкость), Эластомерные полосы подвергаютусловиям храненияв окружающей среде иусловиям относительной влажности 95% при32 С всего в течение 96 ч. Через последовательные интервалы времени в течение 96 чберут пробы и испытывают их на клейкость,как указано ниже. В смесях 1 Ч применяютсмолы, полученные в соответствии с приме.рами 1.12,В табл. 1 указана смесь 1 с применением3 г каждой полученной в примерах 1-12 смолы; в табл. 3 и 4 - смесь 11 с применениемб г каждой полученной в примерах 1, 2, б, 10,11 и 12 смолы; в табл. 7 и 8 - смесь 111Таблица 4 Клейкость, сф, через сутки3 Смола по примерам 1 2 62 70 100+ 100+ 36 39 21 3 52 23 43 27 32 72 57 6 80 17 20 18 19 21 15 17 13 33 22 27 90 10 95 91 83 94 87 12 ЗР(известная) 17 10. ф Время, необходимое для разделения.ЗР - 1068 является имеющейся в торговле смолой, придающей клейкость иа основепара.трет;фенола-формальдегида, производимойфирмой Шенектзйди: Кемикзлс, Инк. В табл, 2 представлены величины клейкости сительной влажности с применейием 500 г ко- смеси 1 после старения при 32 С и.95% отно татного веса и 500 г разделяющего веса. 7 . 921468 18с применением 4 г каждой полученной в при- реагентов, придающих клейкость, получаемых мерах 11 - 12 смолы; в табл. 5 н 6 - смесь в примерах 1 - 12.1 Ч с применением 4 г каждой полученной В табл. 1 представлены измеренные величаев примерах 11-12 смолы. ны клейкости смеси,1 в условиях окружаввйейВ табл. 1-8 приведены результаты измере,5 среды с приьюнением 50 г контактного веса и . ний клейкости смесей 1-Ч при применении 500 г разделяющего веса.