2-бутаноил-3-амино-5-2-(тиоэтил)пропилциклогекс-2-ен-1-он, обладающий фунгицидной активностью

10 ИЕ ИЗОБРЕТЕСВИДЕТЕЛЬСТВУ ОЮЗ СОВЕТСКИХОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК ОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНК. АВТОРСКОМ(71) Институт биоорганической химии АН БССР(54) 2-БУТАНОИЛ-АМИНО-2-(ТИОЭТИП)ПРОПИУЦЦИКЛОГЕКС-ЕН-ОН, ОБЛДДАЮЩИй ф УНГИЦИДНОй ДКТИВН ОСТЬЮ(7) Изобретение касается производного цикпогексенона в частности 2-бутаноип-амино 5-2-(тиоэтил)пропил)цикпогекс-ен-она обладающего фунгицидной активностью, что может и 91 Я (и) 155966 (5 Ц Б С 07 С 323 26 А 01 быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание нового более активного кбщества указанного. класса Синтез ведут взаимодействием 2-бутаноил-З-метокси-.(2-(тиоэтил)пропил)циклогекс-ен-она с метанольным раствором аммиака при комнатной температуре. Выход 96%, тлл 95 - 96 фС,брутто-ф-па С Н Ю 5. Всравнении15 25 2с известными фунгицидами (например, ТМТЩ, холицином, беномипом, поликарбоцином) новое вещество в 127 - 75 раз эффективнее в отношении возбудителей альтернариоза, линейной ржавчины, серой гнили антракноза 4 табл.Изобретение относится к новому химическому соединению - 2-бутаноил-амино-2-(тиозтил) и ро пилциклогекс-ен-ону формулы 1сн, снСЯ.Цф 6 . оДВА обладающему фунгицидной активностью в отношении возбудителей болезней сельскохозяйственных культур - альтернариоза, линейной ржавчины, серой гнили овощных культур и антракноза, в связи с чем оно может быть использовано в сельском хозяйстве при создании препаратов для борьбы с указанными грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур.Целью изобретения является нахожде-ние нового производного циклогекс-ен- она, обладающего более высокой фунгицидной активностью по сравнению с известным соединением того же ряда 2- -(1(атил оксимино)бутил-гексиламино- -2-(тиозтил)пропилциклогекс-ен-оном И 1)Изобретение иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1. К 10,0 г (0,034 моль) 2-бутаноил-метокси-(тиоэтил)пропил циклогекс-ен-она в 50 мл дизтиловогч, эфира добавляют при перемешивании 7,23 г 10 м,-ного метанольногО раствора аммиака. Реакционную смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре, растворитель удаляют на роторном испарителе и получают 9 Я 4 г (96) 2-бутаноил-амино-(2-(тиозтил)пропилциклогекс-ен-она (1) в виде белых кристаллов, т. пп. 95-96 С.Найдено, : С 63,61; Н 8,75; й 5,15; Я 11,07.Вычислено, : С 63,57; Н 8,89: й 4,94; Я 11,31,Спектр ПМР, 360 МГц, СООз, д м. д.: 0,95 т (ЗН, (НЗСНгСНг), 1,25 п (ЗН, Я СНгНз); 1,30 м (ЗН,НЗСН (Я СгНБСНг), 1,51 м 2 Н, СНзСН(Б СгНБ)(;:.Нг, 1,61 м (2 Нф С Нз(;НгСНг), 2, 10 м(1 Н, 4-С-Нд), 2,34 м (1 Н, 5-СН), 2,38 м (1 Н, 4-С.Нв), 2,53 м (2 Н, 6-(;Нг), 2,55 к (2 Н, Я СНгСНз), 2,82 м 1 Н,СНЗСН (5 СгНЦ, 2,94 м (2 Н, СНзСНг(;Нг), 5,74 с (1 Н, МН), 11,20 с (1 Н, НМ,О), Масс-спектр: М+1=284, М+2 285, ИК-спектр, КВх, юсм:3265,3090,1630, 1590, 1480. П р и м е р 2. Определение фунгициднойактивности предлагае ,оединения проводили в лабораторных условиях контактным способом.5 Результаты исследований представлены в табл. 1-3,Как видно из приведенных данных, новое соединение 2-бутаноил-амино-2(т ио атил) и ро и илци кл о ге кс-е н-о н10 обладает контактным действием и по своейфунгицидной активности превосходит эталон - фунгицид ТМТД в 1,27 раза в борьбе сальтернариозом, хомецин - в 11,73 и беномил - в 10,5 раза в борьбе с линейной ржав 15 чиной и 75,51 ми 7,63 раза соответственно вборьбе с серой гнилью овощных культур,хомецин и поликарбацин - в 7,00 раэ в борьбе с антракнозом.П р и м е р 3. Проведено изучение ост 20 рой токсичности соединения 1 в отношениитеплокровных. Установлено, что соединение 1 при введении в розе, близкой к Ю, невызывает существенных изменений общегосостояния и поведения белых мышей. При25 патоморфологическом исследовании внутренних органов патологических измененийне было отмечено, Соединение в виде масляного раСтвора не оказывает местнораэдражающего действия,30 . При введении вещества в дозе, приближающейся кОьо, в картине острого отравления преобладают симптомы угнетенияцентральной нервноЙ системы, адинамия.Постепенно мыши принимают боковое по 35 ложение, дыхание становится учащенным,Через 1-1,5 ч после введения вещества уВсех животных развиваются клоникотонические судороги продолжительностью 2-5 ч.При.этом у мышей тактильная рефлекторная40 и болевая чувствительность обострены, адвигательные рефлексы нарушены. Гибельживотных наступает, как правило, втечение3-6 ч с момента введения вещества от прекращения сердечной деятельности и дыха 45 ния. У выживших животных явленияторможения центральной нервной системы,угнетения дыхания постепенно проходят,Через 1 - 2 сут, общее состояние мышей полностью нормализуется и они практически не50 отличаются от интактных животных,Оо2-бутан о ил-а ми н о-2-(тиоэтил) п ро пилциклогекс-ен-она для белых мышей-самок 1360 (321,6 - 2917,6) мг/кг, что характеризует его как малотоксичное вещество.55 В табл,4 приведена сравнительная фунгицидная активность соединений и 1,Иэ табл, 4 следует, что для фитопатогенного возбудителя линейной ржавчины, серой гнили овощных культур и антракноза1559662 Таблица 1 Сравнительная токсичность (СК 5 о,д.в.) 2-бутаноил-амино-(2.(тиоэтил)пропил)циклогекс-ен-она и этанола ТМТД для фитопатогенного возбудителя альтернариоза .д.в. - действующее вещество. Таблица 2 ГСравнительная токсичность (СК 5 о,д,в.) 2-бутаноил-аминоЯ 2(тиоэтил)пропил)циклогекс-ен-она и эталонов (хомецина и беномила) для фитопатогенного возбудителя линейной ржавчины и серойгнили овощных. культур аблица 3 равнительная токсичность (Сто,д.в,) 2-бутаноил- кс-ен-она и эталонов (хомецина и поликарбацина)антракноза и но-(2-( для фитопатил)пропил)цикл нного возбудите соединениеактивнее известного соединений И.Полученные данные по фунгицидной активности и острой токсичности 2-бутаноил-3-амино-(5-(2 (тиоэтил)пропилциклогекс -2-ен-она делает перспективным возможное внедрение соединенияв практику сельского хозяйства для создания на его основе препаратов против распространенных заболеваний растений:альтернариоза, линейной ржавчины, серой гнили овощных культур, антракноза.(56) Авторское свидетельство СССР М 1487402, кл, С 07 С 149/24, 17.07,87.1559662 Таблица 4 о Формула изобретения 2-Бутаноил-амино-2-(тиоэтил)прол 3 циклогекс-ен-он Формулы 1 ной активностью. Составитель Т, Власованова Техред М.Моргентал рректор С. Патруше Подписн дательский комбинат "Патент", г, ужгород, ул.Гагарина, 10,зводственно РедакторЗаказ 3186 Тираж НПО "Поиск" Ро35, Москва, Ж,: сн синус Зб 2 НБ обладающий фунги