Способ получения алкилфениларсинакролеинов

) С 07 Г 9/7 ОПИСА ИЗОБРЕТЕ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Н 1 эОАяБ; П р и м е р 1.Смесь 8 г (0,035 моль) этилфенилэтоксиарсина и 6 г (0,11.моль) пропаргилового спирта нагревают в перегонной колбе с колонкой Видмера при 100 С в легком вакууме в течениео4 ч с отгонкой этилового спирта, Реак ционную смесь фракционируют. Выделено 5 г .(607) этилфениларсинакролеипа (11 а), т,кип. 94 С/0,3 мм рт.ст (ф = 1 ф 2723, п = 116012.Найдено, 7.: Ая 31,72.С НЭ АяО.Вычислено, 7: Ая 31,77.П р и м е р 2.Смесь 4 г (0,017 моль) пропилфенилэтоксиарсина и 2,5 г (0,045 моль) пропаргилового спирта нагревают при 100 С в перегонной кол- о спосо жацих нофор л 0 НБ - СН= ка- азохов ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(56) ЖОХ, 1959, т. 29, Р 8, с.1596.ЖОХ, 1966, т. 36, Р 9, с. 1663.НоцЬеп-Че 1, Меспойел бег Огпап 1 яЪеп СЪещге. - Вс 1. Х 111/8, Ая. БЪ, В 1, 1978. я. 33.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛфЕНИЛАРСИН АКРОЛЕИНОВ(57) Изобретение относится к химии мышьяковоорганических соединений, в обретение относится к новому бу получения новых мыщьяксод производных акролеина, а им алкилфениларсинакролеинам об где К - низшии алкил,которые могут быть использованычестве полупродуктов для синтезаличных биологически активных мыщорганических соединений.Цель изобретения - разработкавого способа получения новых цендродуктов - алкилфениларсинакролеи ЯЯ 1549965 частности к способам получения алкилфениларсинакролеинов обцей формулы(К)(СяН)Ая-СИ=СИ-С(0)Н где Р - С;Сэалкил, которые могут найти применениев медицинеи сельском хозяйстве в качестве полупродуктов синтеза антимикробных и антивирусных препаратовФфунгицидов и инсектицидов. Цель -разработка нового способа полученияновых соединений. Процесс ведут реакцией эфира алкилфениларсинистой кислоты с пропаргиловым спиртом при соотнощении реагентов 1:(1-3), и при50-100 С (3-6 ч,1. Брутто-ф-ла: выход,о. 2 о7.; т.кип., С /мм рт,ст.; иС, Нн ОАяБ ; 52, нет, нет; С,60; 94 /0,3 ; 1,6012, С, Н, ОАя93/0,2 ; 1,5858. 3 табл,СС 1,.СС 1СС 1 7,03-7,337,03-7,307,08-7,31 7,0 1,30 790 1910 1980 7,0 0,96-2,10 6,23 9,27 6,23 9,23 6,23 9,30 7,50 7,50 7,53 бе с колонкой Видмера в легком вакууме в течение 6 ч с отгонкой этиловогоспирта. В результате Фракционированияреакционной смеси в вакууме выделено2 г (487) пропилФениларсинакролеина(0,021 моль) пропаргилового спиртанагревают в перегонной колбе с колонкой Видмера в течение 4 ч при температуре бани 100 С, В результате вакуумной разгонки выделен исходный иетилФенилэтоксиарсин с примесью (107 поданным ПИР-спектра) метилФениларсинакролеина. Увеличение температуры (до110 С) и времени (до 6-7 ч) реакции.приводит к сильному осиолению и реакционная смесь не разгоняется, ПоэтомуметилФениларсинакролеин был выполнениз реакционной среды в виде 2,4-динитрофенилгидразона, т,пл, 137 С,выход 522.ЗОДоказательства структуры полученных алкилФениларсинакролеинов (11)19основано на данных спектров ЯИР Н иИК.В ИК-спектрах присутствуют полосы,.Лв СН=СН С, 4 ОС 6 Н 5 ." . -). олефиновые протоны НА и НВ вместе сальдегидныи протоном Н образуют спиновую систему АВХ, Значения константспин-спинового взаимодействия (КССВ)вининальных протонов 1 = 17 Гц соединений 11 подобны, это говорит о тои,что протоны у двойной связи находятся в транс-расположении один относительно другого.Параметры спектров соединений 11(а-в) приведены в табл, 1,Структуры алкилюениларсинакролеинов доказаны также и химическим путем, а ииенно получением 2,4-динитроФенилгидразонов 111 (а-в). В табл. 2приведены их Физико-химические константы и данные элементных анализов.В табл. 3 приведены данные по оптимизации параметров процесса.Такии образом, предлагаеиыи способпозволяет получать новые мышьяксодержацие акролеины - перспективные полупродукты синтеза биологически активных соединений.1 Формула изобретения Способ полуумения алкилФениларсинакролеинов общей ФормулыlВЛХ - СН=СН-Сгде К - низший алкил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтоэФир соответствующей алкилФениларсинистой кислоты подвергают взаимодействию с пропаргиловым спиртом при соотношении реагентов соответственно1:1-3 при нагревании до 50-100 С втечение 3-6 ч,149965 ОмО л л лммм 1 1;З 1)1В1;1 1 1 ОО МФ ООО л л л в со юл м ч% л м/Ф 2:о лщ 1 слол л лммм 1е чГ1м м о л лжоао оч ом 1а -лл л л л лиюм 1 3 сЧО1,о со л о сч 1О л л л л л1 лллзо1 с оио1549965. Таблица 3 Выход эфира (1),Е Условия проведения реакции Опыт Выход акролеина,(11),7 Температура, С Соотношениеэфир:спирт Продолжи-,тельностьреакции,ч Составитель О, СмирноваРедактор Н, Киштулинец Техред Л,Сердшкова Корректор СЛекмар Тираж 312 Заказ 246 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5